特种浮选的基本原理.docVIP

第一节特种浮选的基本原理 一、离子浮选 离子浮选的基础是表面活性剂在液! 气界面吸附和目的物与表面活性剂之间发生 作用。若分离物就是表面活性剂本身，则只有前一作用。 表面活性剂在液-气界面的吸附 异极性的表面活性剂分子在水-气界面或水-油界面上定向排列，极性端朝水，非极性端向气或油，形成正吸附，显著降低水的表面能。 稀溶液的吸附可用吉布斯（Gibbs）吸附式表达（见式2-6）。可以通过测定y——igC曲线（如图5-2-1所示），利用吉布斯式计算出各浓度下的吸附量F： 影响表面活性剂吸附量F的因素 吸附量F直接关系到离子浮选的分选效率。影响F的大小的因素大体上有以下三方面。 表面活性剂的结构 表面活性剂的结构包括极性基与非极性基结构。极性基主要决定表面活性剂分子断面大小和对目的离子分子的作用形式，因而直接影响最大吸附量F；非极性基主要决定药剂的疏水性能即表面活性，分子结构也影响临界胶束形成及临界胶束浓度（CMC）大小。表面活性剂中极性基的数目或双键、三键数目增加，将减少表面活性剂的疏水性，因而将减少表面活性剂在液’ 气界面的吸附。 表面活性剂浓度 吸附量与表面活性剂浓度之比F/C称为富集比，也称为分配系数。富集比作为表面活性剂浓度的函数示于图5-2-2，在低浓度时，富集比F/C较高，在一定浓度之后开始降低。加入少量表面活性剂时，表面活性剂分子或离子大都吸附在液’ 气界面上，残留在溶液中的数量极少，体系的自由能最大限度降低。随着表面活性剂用量的增加，在液’ 气界面上的吸附逐渐趋于饱和。留在溶液中的相对数量逐渐增加，富集比开始降低，当液-气界面上达到吸附饱和时，多余的表面活性剂全部留在溶液中，富集比进一步降低。当达到生成临界胶束的临界浓度（CMC）后，虽然浓度增加，但呈分子或离子态组分的浓度并没有增加，液-气界面上吸附密度及表面能不改变，因而F/C迅速降低，出现折点。要获得高的分选效率，需控制表面活性剂浓度在CMC以下。由于表面活性剂在低浓度下具有高的富集比，因而离子浮选特别适于低浓度物料的分离。 介质环境影响 介质环境影响包括离子强度、pH值、介质温度等。通常离子强度的增加或温度降低将增加表面活性剂在各种界面上的分配率。但另一方面，离子强度的增加还可促进胶束的形成，从而降低富集比。此外，离子强度还影响泡沫的稳定性，泡沫间水的流失等因素，因而介质环境因素对表面活性剂在液-气界面的吸附影响比较复杂，需具体对待。 表面活性剂与溶质间的作用形式 作为捕收剂的表面活性剂与目的物之间的作用形式大体上分为如下三种。 静电缔合作用 离子型表面活性剂可在液-气界面吸附形成双电层，电荷符号相反的目的离子靠静电引力聚集在此双电层的紧密层和扩散层中，并随气泡进入泡沫层形成两相泡沫（图5-2-3a）。由于静电引力和分子热运动，形成扩散双电层，目的离子在扩散双电层中的分布按波尔兹曼方程： ——表面活性剂吸附产生的电位； ——单位体积摩尔数转换成单位面积摩尔数的常数； ——特性吸附产生的电位； K——波尔兹曼常数； T——绝对温度； E——电子电荷。 从上式可见，影响目的离子在气-液界面双电层中吸附量的参数有浓度、离子价数和电位。当溶液中有其他反电离子存在时，将与目的离子发生竞争，干扰目的离子的分选。例如用烷基苯磺酸钠可实现的离子浮选，但当体系中钠离子含量过高时，Sr2+的离子浮选无法进行。由此可见这种靠静电力的捕收作用选择性很差，易受与目的离子同名电荷的离子的干扰。 靠氢键力及其他分子间的缔合力被表面活性剂带入泡沫层的离子浮选选择性也很差。 鄂式破碎机 冲击式破碎机 反击式破碎机 球磨机 磨粉机 烘干机 烘干机 振动筛 锤式破碎机 络合或螯合作用及疏水性沉淀 捕收剂与重金属离子形成的络合物（或螯合物），无论为可溶性或水不溶性沉淀，由于非极性基朝气，极性基及其所结合的金属离子朝水，因而具有表面活性（疏水性），易在气泡上吸附或粘附，形成液-气二相泡沫或亚晶物或沉淀物与水、气相构成的三相泡沫或浮膜（图5-2-3b）。 烷基黄药、烷基和芳基氨荒酸盐、烷基硫醇、双苯硫腙、丁二肟、试铜灵、呋喃基二肟、苯基吡啶基酮肟、亚硝基萘酚、亚硝基萘酚、羟基喹啉、苯酰丙酮等与大多数有色金属、稀有金属、贵金属离子生成沉淀，这种沉淀物有疏水性，直接向泡沫富集（如图）。这就是所谓第二类沉淀浮选。例如用镍试剂浮选镍离子： 这种靠络合螯合或疏水性沉淀的分选过程具有较好的选择性。 二、沉淀浮选 沉淀浮选是向体系中按化学计量加入所需的沉淀剂，使目的物全部转为沉淀，再加入表面活性剂覆盖颗粒的部分表面使之能向气泡粘附或气泡在其疏水面析出。沉淀浮选能否成功，关键在于目的物向沉淀转化程度和沉淀物的浮选行为。 脱除或回收水溶液中金属离子时，大多数使其形成氢氧化物或硫化物沉淀，有时也采用碳酸盐或磷酸盐沉淀形式