浸提法脱除聚氨酯合成革中微量DMF的的分析研究.pdf

酸等时，会发生剧烈反应甚至发生爆炸。 1.1.2 N, N-二甲基甲酰胺的主要用途 在工业生产中，作为性能优良的有机溶剂，N, N- 二甲基甲酰胺常被当作重 要的化工原料广泛应用，主要包括聚氨酯、医药、腈纶、染料、电子、农药等 领域。 在聚氨酯领域中，DMF 常作为洗涤固化剂而广泛使用，主要用于湿法聚氨 酯合成革的生产工艺；在医学领域中，DMF 常作为合成药物等的产物中间体， 应用于强力霉素等药品的生产过程；在腈纶领域中，DMF 主要用于生产制造纺 丝等；在染料领域中，DMF 常作为染料溶剂，用于溶解染料；在电子领域中， DMF 常于线路板的清洁以及镀锡等零部件的淬火步骤；在农药领域中，DMF 常用于制造低毒、高效的灭虫剂农药。 1.2 聚氨酯合成革概况 聚氨酯(PU) ，全称为聚氨基甲酸酯。一般来说，聚氨酯是分子结构中含有 (—NHCOO—)重复单元的高分子聚合物[2] ，分为聚酯型和聚醚型两大类。聚氨 酯合成革中，聚氨酯分子是带有亚苯基环的聚酯型聚氨酯，形成的孔径约在 5 μm~80 μm 之间，水、气体和染料等小分子可以通过，如图 1.1 所示。 图 1.1 PU 合成革截面(上)和表面(下)SEM 图 Fig.1.1 SEM photograph of the cross-section (up) and surface (down) of PU leather 聚氨酯合成革属于聚氨酯弹性体，具有感官自然、色泽柔和等优点。在外 观上，具有和天然皮革类似的柔软性能， 同时具有良好的耐磨损、抗老化、耐 挠曲等特点；具有优异的黏结性、耐寒性和透气性等机械性能，同时加工便利、 2 可洗涤、比天然皮革价格低廉等优点，成为天然皮革制品较为理想的替代品， 因此，聚氨酯合成革广泛应用于服装、皮包、制鞋、家具、玩具等领域。 聚氨酯合成革主要分为干法聚氨酯合成革和湿法聚氨酯合成革。 干法聚氨酯合成革是将溶剂型聚氨酯树脂中的溶剂(主要是 DMF 等)挥发 掉后，得到的多层结构体。其生产主要流程如下：将不同性能的面、底层配合 液利用刮刀涂覆在离型纸上，面料经过干燥、冷却工艺后，再涂覆上粘合层底 料，利用基布发送贴合装置将底料复合，经过干燥、冷却后，利用剥离装置将 合成革与离型纸分别成卷。 湿法聚氨酯合成革是将溶剂型聚氨酯，采用水中成膜法而得到的具有透湿 性和透气型，又同时具有连续多孔层的多孔结构体。其生产主要流程如下：首 先向聚氨酯树脂中加入 DMF ，以及其它填料、助剂等，制成混合液，经真空脱 泡机脱泡后，浸渍或涂覆于基布上，然后放入与 DMF 具有亲和性，而与聚氨 酯树脂没有亲和性的水中，DMF 被水置换，聚氨酯树脂逐渐凝固，从而形成多 孔性高分子聚合物膜，然后经过一系列工序，如印刷、压花、磨皮等，最终成 为成品 PU 合成革[3] 。 由此可见，在聚氨酯合成革的生产过程中，两种聚氨酯合成革生产方法中 均使用了溶剂二甲基甲酰胺。 1.3 DMF 的脱除方法及高聚物中残留溶剂脱除方法研究现状 在制革工业生产过程中，PU 合成革中残留 DMF 含量难以降低至极低，主 要有以下几个原因： 1、PU 合成革的生产工艺包括填隙、干燥、印刷、压花和揉革等过程，进 而在其表面形成了结构较为致密的聚合物皮层； 2 、由于 DMF 在 PU 合成革中残留含量极低，内外的浓度梯度较小，难以 扩散至 PU 合成革外部而挥发； 3 、DMF 在 PU 合成革中是以溶解吸附态的形式存在的[4] ，并且在扩散过程 中，需要克服周围聚氨酯分子对其的吸附力。 因此，DMF 的脱除，其核心是使 DMF 克服传质阻力，从 PU 合成革内部 迁移至表面并逸出。 高分子聚合物中残留溶剂的脱除通常采用的方法包括： (1) 干燥法[5] ，即通过提高温度，使得高分子材料中溶剂分子热运动加强， 摆脱聚氨酯分子对残留溶剂分子的吸附力，从而迁移出高分子材料表面； (2) 浸提法[6] ，即利用残留有机溶剂与水或其它有机溶剂的良好互溶特性， 使得残留溶剂溶于浸提剂中。浸提法脱除高分子材料中溶剂的过程，可被认为 是液相脱附[7] 的过程； (3) 压力梯度