波谱学复习资料2012.03.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 在质谱图中，强度最大的峰称为分子离子峰 含氮规则：当化合物不含氮或含偶数个氮原子时，该化合物分子量为偶数；当化合物含奇数个氮原子时，该化合物分子量为奇数。 化合物的分子式为CnHmO/ CnHmN2 ，其分子离子峰是偶数 * 烷基苯受到电子轰击后，形成的游离基正离子易发生苄基断裂，生成的离子会重排成稳定的焯鎓离子，其结构是 化合物CH2=CH-CH2OCH2CH3分子受到电子轰击，失去一个电子形成分子离子，其正电荷和自由基应定域在氧原子上 化合物HOCH2CH2NH2测定质谱时，形成的最稳定的碎片离子是 碎片离子的稳定性： * * 第五部分 综合解谱 不饱和度 (Ω)的计算： 不饱和度为1，意味着化合物结构中有一个双键或一个饱和的环；苯环为4个不饱和度；环烯和叁键为2个不饱和度。 一般计算方法： Ω = (2nC+2-nH-nX+ nN)/2 (X代表卤素，计算不饱和度是不计算氧原子等二价化合物) * 1．化合物B（C5H9N），其红外光谱显示在2225 cm-1处有强 的尖锐单峰。1H NMR图谱如下，试推测该化合物的结构。 * 2．化合物的质谱结果显示其相对分子质量为73。IR谱图中在 3000cm-1以上没有吸收，1H NMR谱和13C-NMR谱如下，试推测 该化合物的结构。 54 45 13 * 紫外光谱： 能量最大，最小的跃迁类型判定 共轭烯（Woodward—Fieser规则） 红外光谱： 哪些化合物在紫外光中为透明？ 伸缩振动吸收峰强度比较 伸缩振动吸收频率比较 核磁共振： 氢质子的δ值大小比较 屏蔽效应 质谱： 分子离子峰 含氮规则 碎片离子的稳定性 不饱和度计算 红外光谱特征峰的归属 氢谱峰的归属 重点掌握内容 * 感谢倾听！ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 某化合物的分子式 C4H5N ，红外谱图如下，试推测该化合物的结构。 * 化合物的分子式C10H14,据IR图分析其结构 * 第三部分 核磁共振谱（NMR）  * 1.1.1 自旋核 判断核有无自旋现象的经验规律： 质量数 原子序数 I 自旋现象 电荷分布 偶数 偶数 0 无 均匀 偶数 奇数 1, 2, 3, … 有 不均匀 奇数 奇数或偶数 1/2 3/2, 5/2, … 有 有 均匀 不均匀 NMR: I=1/2的核，如1H, 13C, 15N, 19F, 31P 可产生NMR的核的自旋量子数？ * 4、影响化学位移的因素 主要表现在两方面： a、电子效应；影响质子周围的电子云密度及分布 b、各向异性效应：质子处于不同化学键电子云环流产生的各向异性的小磁场中，通过空间影响质子的化学位移 4.1 诱导效应（-I） A、由相连的原子或基团的电负性不同引起吸电子或供 电子效应 B、诱导效应沿化学键传递，随距离增加而减小 C、使质子周围的电子云密度减小，称为去屏蔽效应 D、去屏蔽效应越大，共振在低场，δ值越大。 * 例 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 δ：0.23 3.05 4.70 7.28 向低场移动的程度取决于原子的电负性和该原子与H之间的距离。 化合物 CH3F CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I CH4 电负性 4.0(F) 3.5(O) 3.1(Cl) 2.8(Br) 2.5(I) δ(ppm) 4.26 3.40 3.05 2.68 2.16 0.23 * 4.2 共轭效应 共轭可以使共轭结构中电荷分布发生变化，从而引起质子周围的电荷密度发生变化 -I效应和共轭共同造成1、2位H的差别 场效应使端基H有微小差别 * 2.1 屏蔽效应（shielding effect) Lorentz定律：电子在外加磁场中运动产生磁场与外加磁场方向相反。 * 芳环的各向异性 苯环上的π电子云在外加磁场中产生环电流,环电流产生一个诱导磁场。 在苯环中心及平面上下方（环内），诱导磁场与外加磁场方向相反--屏蔽区（+） 在苯环周围（环平面外），诱导磁场的方向和外加磁场方向一致--去屏蔽区（-） * 化合物的1HNMR谱中，出现了2类质子峰，其中一类质子的δ值为：-4.2ppm，这是分子中什么质子的化学位移？解释其δ值很小的原因。 * 芳环的各向异性 范德华效应 范德