碳包覆Li3V2PO43正极材料在LiPF6电解液中的表面／界面行为.PDFVIP

第３０卷 第５期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．５ ２０１３年５月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｙ２０１３ 碳包覆ＬｉＶ（ＰＯ）正极材料 ３ ２ ４ ３ 在ＬｉＰＦ电解液中的表面／界面行为 ６ ａ ａ ｂ 边筱扉 　刘万强 　魏英进 ａ ｂ （长春理工大学材料科学与工程学院　长春 １３００２２；吉林大学物理学院　长春 １３００１２） 摘　要　利用碳热还原法成功制备了碳包覆ＬｉＶ（ＰＯ）正极材料。Ｘ射线衍射研究表明材料具有纯相单斜 ３ ２ ４ ３ 结构。高分辨透射电子显微镜观察到材料表面存在５～１０ｎｍ的包覆碳层。碳包覆ＬｉＶ（ＰＯ）材料在３０～ ３ ２ ４ ３ ４３Ｖ电压区间内可提供１２０ｍＡ·ｈ／ｇ（Ｃ／４倍率）、１１５ｍＡ·ｈ／ｇ（１Ｃ倍率）和１１０ｍＡ·ｈ／ｇ（２Ｃ倍率）的可逆容 量，并且在循环３００次后容量保持率超过９７％，显示出良好的应用前景。该材料在充放电循环初期经历了不 可逆容量损失。高分辨透射电子显微镜研究表明，该不可逆容量损失来源于材料表面生成的固体电解质中间 相（ＳＥＩ膜），红外光谱分析表明，ＳＥＩ膜的成份主要包括ＲＯＣＯＬｉ和ＲＣＯＬｉ等有机物，以及ＬｉＣＯ、ＬｉＰＦ和 ２ ２ ２ ３ ｘ ｙ ＬｉＰＯＦ等无机物。表面ＳＥＩ膜经历初期电化学循环后趋于稳定，从而保证碳包覆ＬｉＶ（ＰＯ）正极材料优良 ｘ ｙ ｚ ３ ２ ４ ３ 的电化学性能。 关键词　锂离子电池，正极材料，磷酸钒锂，表面／界面反应 中图分类号：Ｏ６４６；ＴＭ９１１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０５０６０２０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０２９５ 目前，商业化锂离子电池大多以ＬｉＣｏＯ作为正极材料，但钴的价格昂贵且有毒性，因而限制了它的 ２ 普及应用。近年来，人们在开发新型锂离子电池正极材料的过程中发现了一类聚阴离子型化合物。它 ｎ－ 们是一系列含有四面体或者八面体聚阴离子结构单元（ＸＯ） （Ｘ＝Ｐ，Ｓ，Ｍｏ和Ｗ）的化合物的总称。 ｍ 这些结构单元通过强共价键连成三维网络结构，并形成更高配位的可由其它金属离子占据的空隙。聚 阴离子型材料具有比其它金属氧化物正极材料更高的充放电电压和更好的安全性能，其中具有橄榄石 结构的 ［１］ ［２］ ＬｉＦｅＰＯ 和具有Ｎａｓｉｃｏｎ结构的ＬｉＶ（ＰＯ） 受到了科研工作者的广泛关注。ＬｉＶ（ＰＯ） ４ ３ ２ ４ ３ ３ ２ ４ ３ －８ ２ 具有比ＬｉＦｅＰＯ更高的锂离子扩散系数（约１０ ｃｍ／ｓ），其理论比容量（１９７ｍＡ·ｈ／ｇ）是所有聚阴离子