二氧化钛光催化氧化脱硫活性提高方法研究进展 research progress in improving the activity of titanium dioxide photocatalytic oxidative desulfurization.pdfVIP

精细石油化工 第33卷第6期 SPECIALITYPETROCHEMICALS 2016年11月 二氧化钛光催化氧化脱硫活性提高方法研究进展 徐关珍，贺建平，张志芳，李剑。，杨丽娜，白金 (辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001) 摘要：综述了提高TiOz光催化氧化脱硫活性的各种方法。其中过渡金属Ni的掺杂有效地提高了TiO。的催 化活性。以TiOz为载体、贵金属Pt和RuO：为活性组分或Cu—Fe为活性组分时，含硫化合物可被完全脱除。 Ag改性的多壁碳纳米管与TiOz复合脱硫率可达到100％。FeCl。离子液体与TiO：结合脱硫率好且重复利 用率高。构建TiO：酶协同催化体系是可行的，但需进一步探讨。 关键词：提高活性 二氧化钛 光催化 氧化脱硫 中图分类号：0643．36文献标识码：A 氧化脱硫可以脱除加氢脱硫过程中难除的含 1．2双组分掺杂 硫化合物，具有无氢气消耗、反应条件温和、成本 选取具有协同效应的两种离子掺杂改性 低等优点[1]。光催化氧化脱硫法具有比传统的化 Ti02，共同促进Ti02的光催化活性，从而获得比单 学氧化脱硫法更温和的反应条件，收率高且无三 废排放，受到研究者的广泛关注[2]。目前，用于光 采用溶胶凝胶法制备了N-TiOz，后采用湿浸渍法 催化氧化脱硫的催化剂主要有TS-1c引、酞菁／h．。 制备了Fe／N-Ti02，此催化剂的脱硫率为16．45％。 Ceo．2 Ti4015[7] Ni03…]、NiO／AglnSe[6|、Ag／ALa4 (A—Ca，Sr，Ba)、钛柱撑蒙脱土[8|、Pd／Zr02[9|、 剂，噻吩的脱硫率可以达到98．1％。之后Wang BiVO。[10]及TiO。等，其中TiO：作为最常用的光 催化氧化催化剂，凭借其光电特性、无毒、稳定性 的Ti02催化剂，脱硫率为98％。可看出F、Fe的 好等特点，已经广泛应用于大分子硫化物如二苯 掺杂对Ti02的活性影响更大，这是因为F、Fe间产 并噻吩及其同系物的脱除n¨，但目前纯TiO。的生了协同效应，目前共掺杂的机理尚不完全明确， 光催化氧化脱硫[12。13]活性不是很高，所以要对其 如何选择共掺杂元素有待深入研究。 改进以提高TiO：的催化活性，以下对各种提高 2制备负载型TiO：催化剂 TiO：光催化氧化脱硫活性的方法进行介绍。 2．1 TiO：作为活性组分 1 制备掺杂型TiO：催化剂 2．1．1介孔分子筛为载体 1．1单组分掺杂 介孔分子筛具有高度有序和均匀分布的孔道 通过掺杂一个外来原子，会在价带顶或导带 结构，比表面积高，通过负载的方法可以增大 底产生杂质能级，该杂质能级与价带或导带问的 TiO。的比表面积，增加TiO。的分散度，提高利用 电荷转移会使得TiO。的光吸收谱发生红移，增 加了光谱的响应范围，从而提高光催化活性。目 体，制备了亲水性的Ti-MCM一41催化剂，然后对 前，掺杂的元素包括Fe、Ni、Cu、Zn、La、Ce、Eu、 其进行改性生成两亲性的分子筛O，rSTi—MCM-41， Ag、N、F等，李发堂等[14]采用溶胶凝胶法合成了 F一／TiO：催化剂，噻吩的脱硫率达到96．4％，马 收稿日期：2015—12—09；修改稿收到日期：2016—10一27。