4.1 热化学及能量转化.pptVIP

无机及分析化学 由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的一种存在形式，称为体系的状态。 状态函数：描述体系性质的物理量。(p,V,T) 在化学反应中，系统一般只做体积功，所以在本章的讨论中系统做功除特别说明外一般均指体积功。 如图所示的杯式量热计可用于测定恒压反应热。 1、 恒容反应热 QV 在等温条件下，若系统发生化学反应是在容积恒定的容器中进行，且是不做非体积功的过程，则该过程中系统与环境之间交换的热量就是恒容反应热。以符号“QV”来表示。 ?U = QV 表明，在恒容反应中，系统的热量变化全部用来改变系统的热力学内能。 ?U = QV 根据热力学第一定律： ?U = Q + W W = ?p?V+ Wf = 0 + 0 = 0 其中， 把热力学第一定律应用于恒容反应中， 则有： ?U = Qv + W 弹式量热器 如图所示的弹式量热计可用于测定恒容反应热。 2. 恒压反应热Qp与焓变?H 在等温条件下，若系统发生化学反应是在恒定压力下进行，且是不做非体积功的过程，则该过程中与环境之间交换的热就是恒压反应热，以符号“Qp”来表示。 注：由于大多数化学反应在恒压下进行，一般反应热效应不特别注明均指恒压反应热Qp。 Qp = ?U + p?V = (U2 ? U1) + p (V2 ? V1) = (U2 + p2V2) ? (U1 + p1V1) 定义 ： H = U + pV 根据热力学第一定律： ?U = Q + W 所以 Qp = H2 ?H1 = ?H (焓变) 焓 热力学中将H称为焓，它具有能量的量纲，无明确的物理意义。由于U、p、V均为状态函数，它们的组合H也是状态函数，其绝对值目前也无法确定。 把热力学第一定律应用于恒压反应中， 则有： ?U = Qp + W = Qp + (-p?V) 所以， Qp = ?H 说明，在恒压反应中，系统的热量变化全部用来改变系统的热焓。 ?H 0 时，Qp 0 ， 是吸热反应 ； ?H 0 时，Qp 0 ， 是放热反应 。 注意:?U，Qv，?H 和 Qp 的单位均为焦耳J 。 为什么定义焓： 其变化量可以测定（等于等温等压过程不做其他功时的热效应）； 具有实际应用价值（通常的化学反应都是在等压下进行的）。 反应过程若非恒温恒压，也有?H ，但此时 ?H ? Qp 注意： ?U和?H 的关系 在恒压不做非体积功时，由 ?U = QP ? p?V 和 Qp = ?H 得 ?U = ?H ? p?V ?U = ?H ? p?V 即 ?H = ?U + p?V 当反应物和生成物都为固态和液态时，反应的p?V值很小，可忽略不计，故 ?H ? ?U 。 对有气体参与的化学反应，p?V值较大，假设为理想气体，?H = ?U +?n(g)RT 即 ?n(g) = 生成物气体的物质的量 ? 反应物气体的物质的量 例2-3 已知乙醇的燃烧反应为 C2H5OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l) 在298.15K和100kPa下，1mol乙醇完全燃烧放出1367kJ的热量，求该反应的?H和?U。 解： 反应在恒温恒压下进行，所以 ?H = Qp = ?1367 kJ ?U = ?H ? ?n(g)RT = (?1367)kJ?(2?3)?8.314?10?3kJ?K?1?298.15 K = ?1364 kJ 在一般情况下，可认为：?H在数值上近似等于?U，在缺少?U的数据的情况下可用?H的数值近似。 表明反应热效应的的化学反应方程式叫做热化学方程式。 如 H2(g) + 1/2O2(g) ? H2O(g) ?rH?m＝?241.818kJ·mol?1 三、热化学方程式 ?rHm表示反应的摩尔焓变 （1）要注明反应的温度和压强。若不注明，则表示为 298K