SO2测量不确定度报告.doc

甲醛缓冲吸收—副玫瑰苯胺分光光度法 测定空气中SO2的测量不确定度报告 监测站空气组 2009年5月15日目 录 1 检测方法 1 1.1方法依据 1 1.2 方法原理 1 1.3 操作步骤 1 1.3.1 标准曲线绘制 1 1.3.1.1 标准使用液配制 1 1.3.1.2 标准曲线绘制 1 1.3.2 采样 1 1.3.3 样品测定 2 2 数学模型 2 2.1 计算公式 2 2.2 合成标准不确定度 3 3不确定度分量的来源分析 3 4 不确定度分量的评定 4 4.1 采样过程引入的不确定度 4 4.1.1 大气采样器流量计引入的不确定度 4 4.1.3 气压表引入的不确定度 4 4.1.4 采样时间引入的不确定度 4 4.1.5 量取吸收液时5.0ml无刻度移液管引入的不确定度 4 4.2 标准曲线拟合引入的不确定度 5 4.3 标准贮备液定值引入的不确定度 5 4.4 将标准贮备液稀释为标准使用液时引入的不确定度 6 4.4.1 100ml容量瓶产生的不确定度分量 6 4.4.2 5ml无刻度移液管引入的不确定度分量： 6 4.5 样品重复测定引入的不确定度 7 5 合成不确定度 7 6 扩展不确定度 8 7 结 论 8 1 检测方法 1.1方法依据 依据 GB/T1562-1994《环境空气 二氧化硫的测定 甲醛缓冲吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》，对监测空气中二氧化硫的测量不确定度进行评定。 1.2 方法原理 二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在577nm处进行测定。 1.3 操作步骤 1.3.1 标准曲线绘制 1.3.1.1 标准使用液配制 吸取由环境保护部标准样品研究所提供的（样品号为06028）的SO2标准贮备液（100mg/L）10.00ml，用甲醛缓冲吸收溶液稀释至100ml容量瓶中,此时溶液的浓度为10.00ug/ml，又在浓度为10.00ug/ml的中间浓度溶液中抽取10.00ml,用甲醛缓冲吸收溶液稀释至100ml容量瓶中,此时溶液的浓度为1.00ug/ml。 1.3.1.2 标准曲线绘制 取16支25ml具塞比色管,分A、B两组,每组8支,分别对应编号。A组按表1配置标准溶液系列。 表1 二氧化硫标准色列 管号 0 1 2 3 4 5 6 二氧化硫标准溶液ml 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00 甲醛缓冲吸收液ml 10.00 9.50 9.00 8.00 5.00 2.00 0 二氧化硫含量μg/ml 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00 B组各管加入1.00mLPRA溶液，A组各管分别加入0.5mL氨磺酸钠溶液和0.5mL氢氧化钠溶液，混匀，再逐管迅速将溶液全部倒入对应编号并盛有PRA溶液的B管中，立即具塞混匀后放入恒温水浴中显色。显色温度为20℃，显色时间为20分钟。显色温度与室温之差应不超过3℃。 在波长577nm处，用1cm比色血，以水为参比溶液测量吸光度。用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。 1.3.2 采样 取一支多孔玻板吸收瓶，装入5.0ml吸收液，以0.5L/min流量采气60min。 1.3.3 样品测定 采样后直接将吸收瓶中的吸收液吹至比色皿中闭塞。按以上曲线步骤测量样品的吸光度和空白试验样品的吸光度。 2 数学模型 2.1 计算公式 空气中二氧化硫质量浓度的计算公式为： （1） （2） （3） 式中：A----样品溶液的吸光度； ----空白试剂溶液的吸光度； b-----标准曲线的斜率； a-----标准曲线的截距； ---采样用吸收液体积，ml； ---测定时所取样品溶液体积，ml； ---标况下（273K，101.325kPa）的采样体积，ml； D---样品的稀释倍数； t----采样时的温度，℃； p----采样温度t时的大气压力，kPa； ---温度t时的采样体积，ml； L---采样流量，L/min； T---采样时间，min。 2.2 合成标准不确定度 （4） 式中：u（L）----大气采样器流量计引入