TFD模型和余氏理论对材料设计的应用.pdfVIP

维普资讯 第3卷 第5期 自然科学进砬——国家重点实验室通讯 1993年9月 4}7——妈 TFD模型和余氏理论对材料设计的应用 —(—国——防——科…工委委，，-ILg l伽037) L，(=)／…7(v1-‘，，， 摘 要 本文提出了一个改进的TFD模型的理论．此模型在给出正确的原子边界条件 后，可以处理金属化合物的状态方程和生成能．这一模型能够完垒描述 电子系统的 实际特性．模型给出了经验电子论中的参数．本文采用该模型计算了各 电子态的电 子数，其结果与余 氏经验电子论所给数据一致．因此，改进 了的TFD模型可 以作为 固态物理理论研究的一个 探针 ，为实际材料设计工作提供 了方法和手段． 关键词 TFD、坚、E—O—S． -堕材料设计 丁F 霍J 1 TFD模型 作者曾提出了用 TFD模型研究固态元素和化舍物特性的方法I一．其主要思想如下： 将固体中的所有电子当成一个整体加 以考虑，将维里定理 (viria1)应用在整个固体上，研 究中只需以元素原子的半径作为已知参数．为了改善计算精度 ，对每个元素最后的状态方程 进行丁系统总动能的量子修正．在所有后面的计算中，不再需要其它参数，即，在计算选定化 合物的特性时，不需要事先具备化合物本身的特征参数．计算给出了如下几点结果： (1)得到了元素和各种浓度 的化合物的状态方程，它们与实验值符合很好： (2)估算了合金的生成热，结果与实验值相符．并给出了与Miedana分析相类似的表达 式 ，它描述了生成热与电子密度及组成元素的功函数之间的关系B1． (3)计算了所有 sP，d态的电子流(自由电子)和局域化电子密度，并与余氏经验电子理论 的结果相 比较 ’ (4)估算了化合物中的所有原子的半径．这些结果可以用来计算泡林 的价键长度和余 氏 一 修正公式中的键长q【： (5)在计算结果中包含了原子表面的极化电荷和膺势．这是功函数产生的结果，对化合物 的生成热产生影响： (6)这些结果可用来验证固体中余氏共价键理论．作者提出的这一模型可以作为研究固 体电子理论的 探针 ．下面给出改进的TFD模型在应用中的要点： 1992-12-07收稿．1993-02-10收修改稿 ‘该文稿由程瀚玉执笔． 维普资讯 418 自然科学进展—— 国家重点实验室通讯 第 3卷 1)在固体的一个原子 “Ⅱ中，有一些电子处于局域态。厂，还有一些处于离化态 i： 畴 n：+ + + ’ = ：+n：+n刍+ ‘ 式中 ，P， ．．指的是对应的s,p， ··能级， ，n 是 ‘，态上电子总数．这里给出元素A1的例 子，所计算的 为 2．9，它接近于 的价 3．价电子总数为 11．6，因此得 l3一l1．6=1．48，是 自 由电子数或是 “晶格 电子数．TFD和余 氏结果的 n值之间的比较一致为决定一组参数 的选择提供了方法，口在余氏理论中不是唯一的，需要用实验选定，但现在利用 了TFD这一 探针 ，可以确定下来．表 1给出元素金属A-