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第一章 材料高温化学 第一章 材料高温化学 讲授内容 讲授内容  1.1 热力学基础回顾  1.1 热力学基础回顾  1.2 冶炼过程  1.2 冶炼过程  1.3 高温氧化  1.3 高温氧化  1.4 自蔓燃合成  1.4 自蔓燃合成 1.1 热力学基础回顾a 纯物质 1.1 热力学基础回顾a 纯物质 1. 纯物质的自由能G和化学势 μ 1. 纯物质的自由能G和化学势 μ  G决定于以下因素：物质的化学性质，物质数量，物质的  G决定于以下因素：物质的化学性质，物质数量，物质的 聚集状态，温度和压力。G越小，物质的状态越稳定。 聚集状态，温度和压力。G越小，物质的状态越稳定。  化学势 μ为平均1摩尔的自由能（摩尔自由能g ），是温度  化学势 μ为平均1摩尔的自由能（摩尔自由能g ），是温度 、压力一定时，所研究的某相中物质（成分）的固有量。 、压力一定时，所研究的某相中物质（成分）的固有量。 2. 自由能随温度的变化 2. 自由能随温度的变化  焓与内能有密切关系，固  焓与内能有密切关系，固 态和液态的内能与焓基本 态和液态的内能与焓基本 相等。物质受热后内能升 相等。物质受热后内能升 高，内能随温度上升而增 高，内能随温度上升而增 加的比率叫热容，也是物 加的比率叫热容，也是物 质的固有性质。热容C通 质的固有性质。热容C通 常为正的常数，并且多数 常为正的常数，并且多数 情况下随温度的升高而增 情况下随温度的升高而增 大。 大。  所有纯净化学物质的自由  所有纯净化学物质的自由 能都随温度上升而降低， 能都随温度上升而降低， 降低的比率叫做该物质的 降低的比率叫做该物质的 熵，是物质的固有特性， 熵，是物质的固有特性， 因物质不同而变化，一般 因物质不同而变化，一般 G = H - TS 为正数且随温度升高而增 G = H - TS 为正数且随温度升高而增 dS/dT = C/T 加。 dS/dT = C/T 加。 S一般随温度升高而增大 S一般随温度升高而增大 3.纯物质的相变 (熔化)及化学势 3.纯物质的相变 (熔化)及化学势 l s l s (1) dG/dn0，μ μ ，表 (1) dG/dn0，μ μ ，表 明自由能下降，反应自发 明自由能下降，反应自发