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红外光谱(Infrared Spectrum)  A：双原子分子：伸缩振动 多原子分子的振动分为伸缩振动和弯曲振动两类 甲基的振动形式 小结 红外振动分为伸缩振动和弯曲振动，伸缩振动频率高于 弯曲振动，对称振动频率低于不对称振动频率，只有偶 极距变化的振动才有红外吸收，反之则无。键的振动频 率与键常数、折合质量有关。 4 红外光谱的吸收频率及其影响因素 化学键的振动频率不仅与其性质有关如成键原子的杂化方式，质量效应等，还受很多外部因素的影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。影响因素有关： 1. 质量效应 2.电子效应 内在因素 3.空间效应 4.氢键 5.互变异构 6.振动的偶合 7.费米共振 外在因素 （1）质量效应 分子中键的振动频率与化学键力常数成正比，与折合 质量成反比。 同一周期，从左到右X基的电负性增大，X-H键力常数 增大，振动波数增高。 同一主族，至上而下，X-H键力常数依次下降，折合 质量增加明显，振动波数减小。 （2）电子效应 b 共轭效应 共轭效应: 共轭引起双键极性增强，双键性降低， 因而伸缩振动频率降低。 c. 环张力: 环上羰基和环外双键随着环的张力增加，其频率也相应增加。 （4）氢键效应 小结 影响红外吸收的因素很多，电子效应，空间效 应，氢键主要通过影响键的键力常数，从而影响 吸收频率。 根据电子效应确定下列化合物羰基频率的变化顺序 * * 第一节 红外光谱基础知识 1、红外光谱 红外光谱：研究红外光与物质分子间相互作用的吸收光谱。红外光可引起分子振动能级和转动能级的跃迁, 所以又称振- 转光谱。 红外光的三个区域： 1）近红外区：12500~4000cm-1(0.8~2.5?m)，主要用于研究分子中的O-H、N-H、C-H键的振动倍频与组频。 2）中红外区：4000~400cm-1(2.5~25?m)，主要用于研究大部分有机化合物的振动基频。 3）远红外区： 400~25cm-1(25~1000?m)，主要用于研究分子的转动光谱以及重原子成键的振动等。 K：化学键的力常数；v：伸缩振动的频率 2.分子化学键的振动与能级 结论: (1)因K叁键K双键K单键，因此红外振动频率: ν叁键 ν双键 ν单键 (2) 通常情况下,折合质量越大,红外波数越小. (3) 弯曲振动比伸缩振动容易,K值要小,因此弯曲振动吸收在低波数区,伸缩振动位于高波数区. （4）与氢原子相连的化学键的折合质量都小，红外吸收在高频区。 如;VC-H:~3000cm-1; VO-H:3000~3600cm-1;VN-H:3300cm-1 A伸 缩 振 动 B 弯曲振动 面内弯曲振动的频率面外弯曲振动的频率 伸缩振动 甲基： 变形振动 甲基 对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1 对称 不对称 υs(CH3) υas(CH3) 2870 ㎝-1 2960㎝-1 HF，HCl，HBr，HI H-F， H-O，H-N，H-C 表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型 —C?C — —C =C — —C — C — 力常数 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰位 4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m 　　化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动，供电子 基使吸收峰低频移动。 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COH ?C=0 1730cm -