仪器分析 第三章--紫外可见吸收光谱法.ppt

第三章紫外可见吸收光谱法 1. 定义 2. 紫外吸收光谱的产生 3. 物质对光的选择性吸收 4. 电子跃迁与分子吸收光谱 1. 定义 紫外可见吸收光谱法：根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法，包括比色分析法与分光光度法。 紫外可见波长范围： 分子的各能级： 能级跃迁： 吸收曲线： 关于吸收曲线： 章节重点： 紫外可见吸收光谱产生原理； 物质对光的选择性吸收； 吸收曲线的定义、特性及应用。 第二章紫外可见吸收光谱法 1. 电子跃迁类型 2. 立体结构和互变结构的影响 3. 溶剂的影响-溶剂极性对吸收光谱的影响 4. 生色团与助色团 5. 红移与蓝移-增色与减色 1.1 σ→σ＊跃迁 1.2 n→σ＊跃迁 1.3 π→π＊跃迁 吸收波长计算: 取代苯吸收波长计算: III. 羰基化合物共轭烯烃中的?→?* IV. 芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图： 2. 立体结构和互变结构的影响 3. 溶剂极性对吸收光谱的影响 溶剂本身有紫外吸收，选用溶剂时须注意其最低波长极限： 4. 生色团与助色团 5. 红移与蓝移、增色与减色 章节重点： 电子跃迁的4种类型及各自的特点； 溶剂极性对吸收光谱的影响及其选择原则； 掌握概念：生色团、助色团、红移、蓝移。 第二章紫外可见吸收光谱法 1. 基本组成 2. 紫外-可见分光光度计类型 1. 基本组成 1.2 单色器 色散元件： 1.3 样品室 2. 分光光度计的类型 光路图： 光路图： 章节重点： 紫外可见分光光度计的基本组成及各自的特点。 第二章紫外可见吸收光谱法 1. 定性分析 2. 定量分析 3. 纯度检查 4. 结构辅助解析 2. 定量分析 3. 纯度检查 4. 有机化合物结构辅助解析 光谱解析注意事项： 顺反异构： 顺式：λmax=280nm； εmax=10500 互变异构： 酮式：λmax=204 nm ? 烯醇式：λmax=243 nm 反式：λmax=295.5 nm； εmax=29000 1-乙醚为溶剂 2-水为溶剂 1 2 250 300 苯酰丙酮 3.1 对最大吸收波长λmax的影响 ?→?*跃迁基团，大多数激发态的极性比基态强，因而溶剂极性增大后，溶剂化作用使激发态能量降低的程度大，从而使基态和激发态的能量差减小，吸收峰红移，εmax下降； n→?*跃迁基团，基态时n电子会与极性溶剂（如水或乙醇等）形成氢键，使n轨道的能量降低一个氢键的能量值，相比之下激发态能量降低较小，因而随溶剂极性增大，吸收峰蓝移，εmax升高。 3.2 对精细结构的影响 极性溶剂使精细结构消失 3.3 溶剂选择的原则 比较未知物与已知物的吸收光谱时，必须采用相同的溶剂； 应竟可能地使用非极性溶剂，以便获得物质吸收光谱的特征精细结构； 所选溶剂在需要测定的波长范围内无吸收或吸收很小。 生色团： 最有用的紫外-可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成。 助色团： 有一些含有n电子的基团(如-OH、-OR、-NH２、-NHR、-X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ 200 nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n-π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。 λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移 (或紫移)； 吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应。 第三节 紫外-可见分光光度计 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1.1 光源 可见光区：钨灯。其辐射波长范围在320～2500 nm 紫外区：氢、氘灯。发射180～375 nm的连续光谱 要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 入射狭缝：光源的光由此进入单色器； 准直镜：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； 色散元件：将复合光分解成单色光，棱镜或光栅； 聚焦透镜：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； 出射狭缝 光学系统的核心部分，起分光的作用。其性能直接影响入射光的单色性，影响测定灵敏度、选择性及校准曲线的线性关系等。 棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同而将不同波长的光分开，缺点是波长分布不均匀，分辨能力较低。 光栅：利用光的衍射与干涉作用制成，它可用于紫外、可见及红外光域，而且在整个波长区具有几乎均匀一致的