cap多电子原子泡利原理.pptVIP

第五章：多电子原子 :泡利原理;第一节：氦的光谱和能级; 可见,价电子在碱金属原子中起了十分重 要的作用，它几乎演了一场独角戏; 我们知道碱金属原子的光谱分为四个线系： ; 实验中发现这两套谱线的结构有明显的 差异， 一套谱线由单线构成，另一套谱线却 十分复杂。具体情况是：; 氦原子的光谱由两套谱线构成，一套是单层的，另一套是三层，这两套能级之间没有相互跃迁，它们各自内部的跃迁便产生了两套独立的光谱。; 什么原因使得氦原子的光谱分为两套谱线呢？我们知道，原子光谱是原子在不同能级间跃迁产生的；根据氦光谱的上述特点，不难推测，其能级也分为;3．能级和能级图的特点; 4）1s2s1S0和1s2s3S1是氦的两个亚稳态； 不能跃迁到更低能级的状态称为亚稳态,当 原子处在亚稳态时，必须将其激发到更高能， 方可脱离此态回到基态.;的光谱都与氦有相同的线系结构。;第二节：两个电子的耦合;2.电子组态与能级的对应; 对碱金属原子，如果不考虑自旋，则电子态 和原子态是一一对应的，通常用nl表示电子态，也表示原子态;如果考虑自旋，则由于电子的 与 的相互作用，使得一种电子态nl可以对应于两种原子态 n2Ll+0.5,n2Ll-0.5;; 在两个价电子的情形中，每一个价电子都 有它自己的轨道与自旋运动，因此情况比较复 杂。设两个价电子的轨道运动和自旋运动分别 是l1,l2,s1 ,s2，则在两个电子间可能的相互作用 有六种：;根据原子的矢量模型， 合成 ， 合成 ； 最后 与 合成 ，所以称其为 耦合。 耦合通常记为:;补注：两个角动量耦合的一般法则: ;2）总自旋，总轨道和总角动量的计算;总角动量 ，根据上述耦合法则; 由此可见，在两个价电子的情形下， 对于给定的l，由于s的不同，有四个j； 而l的不同，也有一组j，l的个数取决于l1l2； 可见，一种电子组态可以与多重原子态相对应。 此外，由于s有两个取值：s=0和s=1，所以;3)原子态及其状态符号;按照原子的矢量模型，;第二节：两个电子的耦合;各种角动量的计算;再由 得;;; 在前几章的学习中，我们就看到：一个价电子的原子，在不同能级间跃迁是受一定的选择定则制约的.对l和j的要求是，跃迁后; 多电子原子的情形下，一种电子组态对应多种原子态。总体来说，这时的选择定则由两部分构成：; 用这种方法进行判定，在实际操作中是很麻烦的，因为 的计算比较困难． ;2．选择定则;第三节：泡利原理;第三节：泡利原理; 1925年，奥地利物理学家Pauli 提出了不相 容原理，回答了上述问题。揭示了微观粒子遵从 的一个重要规律。;泡利不相容原理的叙述及其应用; 因为 对所有电子都是相同的，不能作为区分状态的量子数，因此描述电子运动状态的是四个量子数 ；如同经典力学中质点的空间坐标,;2．Pauli 原理的描述;3．Pauli 原理的应用; 按照玻尔的观点，原子的大小应随着原子 序数Z的增大而变的越来越小。; 这虽然使某些轨道半径 变小了，但同时轨道层次增 加，以致原子的大小随Z的 变化并不明显。正是Pauli 原理限制了一个轨道上的电 子的数目，否则，Z 大的原 子反而变小。;以上各点都可以用Pauli原理作出很好的解释。;同科电子形成的原子态; 同科电子形成的原子态比非同科有相 同L 值的电子形成的原子态要少。; 对于电子组态np2,依照泡利原理,两组量子数(n,l,ml,ms)与(n,l,ml,ms)不能全同,即ml与ml不同,或者ms与ms不同,或两者都不同.; ;第四节：元素周期表; 尽管元素性质的周期性早在1869年就提出来了,但人们对此却无法给出一个满意的解释，直到50年后的Bohr时代，才由Bohr给出了物理解释。; 决定原子壳层结构(即电子所处状态)的两条准则:;1．不同磁场中的量子数 在前面的讨论中，我们先后引入了7个量子数描述电子的状态,它们分别是:n, l, ml, s, ms, j, mj; 事实上，根据磁场强度的不同，将用不同的一组量子数来描述电子的状态。;2．壳层与支壳层的表示;3．壳层与支壳层中所能容纳的最多电子数;2）在弱磁场中(n, l, j, mj ) ， 当 n,l 一定时，j=l ? 1/2 ， 对每一个j， mj可取2j+1个值， 所以 支壳层内所能容纳的最大电子数为：;各壳层和支壳层中最多可容纳的电子数(见下表); 纵观元素周期表中各元素核外电子的分布，