CC汽油模型化合物光催化氧化脱硫的研究.pdfVIP

VOI. 27 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 4 2 0 0 6 年4 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 692 ~ 696 ! 汽油模型化合物光催化 氧化脱硫的研究 赵地顺，刘翠微，马四国 （河北科技大学化学与制药工程学院，石家庄050018 ） 摘要 以噻吩的二甲苯溶液作为FCC 汽油的模型化合物，双氧水为氧化剂，研究了在光催化作用下，双氧 水体积分数、高速均质时间和二氧化钛的加入量等工艺条件对脱硫率的影响，在适宜条件下，模型化合物的 脱硫率可达到80% 以上. 以FCC 汽油为实际体系，在适宜的光催化条件下，脱硫率可达到59% . 分析结果 表明，含硫化合物的氧化产物为更高极性的物质. 关键词 FCC 汽油；模型；光催化；氧化；脱硫 中图分类号 O644 ；TO522 . 63 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）04-0692-05 汽车尾气中含硫量高是造成空气污染的重要原因之一，因此生产满足环境保护要求的清洁燃料具 有重要意义和广阔的应用前景. 我国催化裂化（FCC ）汽油占汽油总产量的80% 以上，其含硫量较高， 所以降低FCC 汽油中的硫含量已成为当务之急. 20 世纪70 年代初，全球性的能源危机促进了将太阳能转变成一种可实际使用的能源的研究. 1972 ［1］ 年Fujishima 等 报道了在光电池中受辐射的二氧化钛可发生持续的水氧化还原反应而产生氢 ［2 ］ 气. 此后，Shiraishi 等 将二苯并噻吩溶于十四烷作为模型化合物，研究了模型化合物与双氧水两相 在波长大于280 nm 光照下的脱硫状况，光照48 h 脱硫率可达到75% ，但是对长时间光照下较难脱除 的噻吩没有进行研究. 我们在研究FCC 汽油脱硫技术的基础上［3 ~ 7 ］，以FCC 汽油中含硫化合物的主要组分噻吩为模型 化合物，在XPA- 反应器中对FCC 汽油进行了光催化氧化脱硫的研究. ! #$ 实验部分 #. #$ 实验原理 目前研究得最多的光催化剂半导体材料为金属氧化物和硫化物，如TiO ，ZnO ，CdS ，WO 和SnO 2 3 2 等. 在半导体水悬浮液中，在能量的作用下，电子与空穴分离并迁移到粒子表面上的不同位置，参与 加速氧化还原反应. 产生的空穴有很强的夺电子能力，可夺取半导体颗粒表面有机物或溶剂中的电 子，使原本不吸收光的物质被激活氧化，活泼的电子和空穴穿过界面，还原和氧化吸附在表面的物 ［1］ 质 . 光催化剂TiO 在溶液中的光催化氧化反应的过程如下： 2 TiO2 + !! ! h + + e - ，h + + e - ! O h + + H O + O2 - ! HO ·+ H + + O - ， e - + O ! O - 2 2 2 2 O - + H + ! HO ， 2HO ! O + H O 2 2 2 2 2 2