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塑料与发明堪称为20世纪人类与一大杰作
可降解木质素改性塑料
白甜 宋子卉
(中北大学 材料科学与工程学院 12 01)
摘要:本文针对当前材料现状,以既节约资源又保护环境为出发点,坚持可持续发展,利用核桃壳中木质素改性塑料制备新型生物可降解型塑料,实现资源变废为宝的目标。木质素具有无毒、廉价的性质,而且木质素却是相对耐用的可自然降解的高分子材料,用木质素衍生物合成出来的环氧树脂基体也具有自然降解性,同时具有良好的使用性能和较低的价格,因此有望成为复合材料领域理想的基体材料,为可降解树脂基复合材料的研究奠定基础。对此我们提出了木质素改性塑料的设想。
关键词:生物降解材料 核桃壳 木质素
塑料的发明堪称为20世纪人类的一大杰作,已成为现代文明社会不可或缺的重要原料,已经成为我们生活的一部分。可是,我们在享受塑料发明带来的种种好处的时候,有关塑料制品潜在的危害也越来越多地进入公众视线,在利用高科技产品带来的便利的同时,如何有效防范其中的风险,这成为迫切要解决的社会课题。伴随人们生活节奏的加快,社会生活正向便利化、卫生化发展。为了顺应这种需求,一次性泡沫塑料饭盒、塑料袋、筷子、水杯等开始频繁地进入人们的日常生活。这些使用方便、价格低廉的包装材料的出现给人们的生活带来了诸多便利。但另一方面,这些包装材料在使用后往往被随手丢弃,造成白色污染;形成环境危害,成为极大的环境问题。据报道,用聚乙烯或尼龙等高分子材料做成的塑料制品是没有毒的,但是,为了使塑料制品具有更多的性能,比如增强柔韧性,就需要添加各种增塑剂、稳定剂,这些添加剂可能很容易溶解到油脂中,给人的健康和自然环境带来慢性、持续的危害。现在癌症呈上升趋势,与种种慢性的危害就有很大关系。
我国目前使用的塑料制品的降解时间,通常至少需要200年。若被填埋,将直接占用土地,且1000年内难以降解,农田里的废农膜、塑料袋长期残留在田中,会影响农作物对水分、养分的吸收,抑制农作的生长发育,造成农作物的减产。若牲畜吃了塑料膜,会引起牲畜的消化道疾病,甚至死亡。填埋作业仍是我国处理城市垃圾的一个主要方法。由于塑料膜密度小、体积大,它能很快填满场地,降低填埋场地处理垃圾的能力;而且,填埋后的场地由于地基松软,垃圾中的细菌、病毒等有害物质很容易渗入地下,污染地下水,危及周围环境。 若把聚氯乙烯直接进行焚烧处理,将给环境造成严重的二次污染。塑料焚烧时,不但产生大量黑烟,而且会产生二恶英——迄今为止毒性最大的一类物质。二恶英进入土壤中,至少需15个月才能逐渐分解,它会危害植物及农作物;二恶英对动物的肝脏及脑有严重的损害作用。焚烧垃圾排放出的二恶英对环境的污染,已经成为全世界关注的一个极敏感的问题。
(1)市场应用。由于生产可降解材料的成本偏高,造成其在市场中价格偏高,这样就给可降解材料的推广造成了很大的影响。
(2)技术与工艺。与传统塑料相比,可降解材料存在抗水性差、力学性能差和加工性能差的问题,很难满足工业化生产要求。另外,降解材料准确的降解时控性,用后快速降解性、彻底降解性以及边角料的回收利用技术等还有待进一步提高和完善。
(3)降解材料的标准及试验评价方法。对生物降解材料,世界上尚没有统一的试验评价方法,识别标志和产品检测技术,致使缺乏正确统一的认识和确切的评价,产品市场比较混乱,真假难辩。
经研究发现,降解塑料中有一种添加剂是木质素,木质素具有无毒、廉价、易被微生物降解、较好的热塑性和玻璃化特性。木质素分子中含有多种功能基,具有多种化学反应性能,适当的降解改性后可制造出不同性能的材料,以满足不同的生产和生活需求。目前,树脂基复合材料的基体主要采用不可自然降解的热固性树脂,且用量巨大,这带来了严重的环境问题。虽然人们一直都在开发可自然降解的基体材料,如淀粉、聚乳酸等,但都由于使用期短或价格较高而无法实现大规模应用。而木质素却是相对耐用的可自然降解的高分子材料,用木质素衍生物合成出来的环氧树脂基体也具有自然降解性,同时具有良好的使用性能和较低的价格,因此有望成为复合材料领域理想的基体材料,为可降解树脂基复合材料的研究奠定基础。
木质素是苯丙烷类结构单元组成的聚集体,分子中有较多的羟基及甲氧基等活性基团,可进行降解。半纤维素在HBS 中易断键而降解形成低分子多糖,其中有一部分在此过程与木质素或纤维素结合。另有少量低分子多糖随着溶剂的循环使用达到一定浓度时,能缩聚而降解,加水后与木质素一起沉淀下来,这样也可基本保持高沸溶剂中多糖的低含量。加少量助剂在反应动力学上可改善反应条件,降低反应的活化能,使木质原料(例如核桃壳) 中的木质素在高沸溶剂中溶解。也可以在木质素大分子中引进易与溶液接近的亲液基团,如HSO3-、SO3-,也可以使它碎片化,即切断木质素大分子中某些部位的连接,使其降解成小的碎片。木质素一般的溶剂无法与他
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