第4章节 聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂.pptVIP

第四章聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂(Polyvinyl acetate adhesives) PVAc： 由乙酸乙烯酯单体在分散介质水中经乳液聚合反应而成的。 为乳白色液体，又称乳白胶或白（乳）胶。 聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂的性能 优点： 1.无毒，无腐蚀性，无火灾和爆炸的危险； 2.干状胶合强度高，且胶层具有韧性； 3.粘度大，不易透胶； 4.常温下固化速度快； 5.贮存期长； 6.胶层白色，不易污染被胶合材料的表面； 7.具有一定的水溶性。 缺点： 1.不耐水； 2.不耐热； 3.易蠕变； 4.耐寒性差； 5.成本较高。 §4—1 聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂的原料 一、单体 乙酸乙烯(酯) 性质： 1.无色透明的液体，有醋酸气味； 2．沸点低(72～73℃)； 3．熔点低(-100.2℃)； 4．可溶于多种有机溶剂，微溶于水； 5．易聚合； 6．易燃易爆； 7．具有低毒。 二、水 作用：作为分散介质 要求：软水或蒸馏水 用量：总组分的60～80% 三、引发剂 作用：引发反应，使单体具有一定的活性 要求：本身是易分解而产生自由基（游离基）的化合物 常用：过氧化物 用量：单体重的0.1～1％ 四、乳化剂 作用：使只微溶于水的单体能均匀地分散在水中 要求：表面活性剂 常用：聚乙烯醇、油酸钠 用量：单体重的9% 五、保护胶体 作用：在聚合物颗粒表面形成保护层，防止其合并与凝聚，使乳液稳定 常用：聚乙烯醇、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素 六、调节剂 1.表面张力调节剂 作用：降低乙酸乙烯酯或其聚合物颗粒在水中的表面张力，使乳液稳定 常用：含5～10个碳原子的脂肪族醇类 用量：单体重的0.1～0.5% 2.聚合度调节剂 作用：控制聚合程度，调节聚合物的分子量 常用：四氯化碳、多硫化物 用量：单体重的2～5% 3.pH值调节剂 作用：稳定pH值，控制聚合速度 常用：磷酸盐、碳酸盐、醋酸盐 用量：单体重的0.3～5% 七、增塑剂 作用：提高聚乙酸乙烯酯乳液的柔软性、粘接性、特别是降低玻璃化温度，提高成膜性 常用：邻苯二甲酸二丁酯、乙二醇的酯类 用量：单体重的10～15% 八、冻融稳定剂 作用：使乳液冻结消融稳定 常用：多元醇 用量：乳液重的2～10% 九、防腐剂 作用：防止乳液发霉 常用：甲醛、苯酚、季胺盐 用量：总投料量的0.2～0.3% 十、消泡剂 作用：使聚乙酸乙烯酯乳液在使用中不易产生气泡 常用：硅油、醇类化合物 用量：总投料量的0.2～0.3% §4—2 聚乙酸乙烯酯的合成原理 用引发剂引发聚合反应，因此遵循自由基加聚反应的一般规律，即经过链引发、链增长和链终止这三个阶段。 一、链引发 引发剂 初级自由基 初级自由基+单体 单体自由基 二、链增长（自由基传递） 单体自由基+单体 链自由基 三、链终止 1.双基结合（偶合）终止 链自由基 ＋ 链自由基 高聚物 2.双基歧化终止 链自由基 ＋ 链自由基 高聚物 3.链自由基与初级自由基结合终止 链自由基 ＋ 初级自由基 高聚物 §4－3 影响聚乙酸乙烯酯乳液质量的因素 一、引发剂的影响 不同种类的引发剂引发效率不同。 引发效率：能活化(或引发)的单体数占单体总数的百分数。 引发剂用量多 反应效率高，分子量小 二、乳化剂的影响 乳化剂用量多 聚合速度快， 分子量大，稳定性好， 但胶层耐水性差。 三、反应温度的影响 当温度＜最高聚合温度 温度越高 反应速度越快 当温度＞最高聚合温度 温度越高 反应速度越慢 一般情况下： 温度高 聚合度低，分子量小 四、搅拌强度的影响 搅拌作用：保持反应物的均匀度，防止形成聚集体；有利于传质和传热，使整个反应体系保持温度恒定。 搅拌速度↑： ① 乳胶粒直径↑，乳胶粒数↓→反应速度↓ ② 易混入氧→阻聚→反应速率↓ ③ 易使乳液产生凝胶或硬化→失去稳定性 在保证反应液均匀的前提下，宜采用较小的搅拌速度。 五、其它因素的影响 1．单体浓度的影响 单体浓度↑→聚合速度↑，分子量↑ 2．单体或引发剂滴加条件的影响 在乳液聚合中，单体滴加时间越长 → 乳液的粘度越高，结构粘性越大。 在同样条件下滴加单体，引发剂滴加量越多 → 乳液粘度越高，结构粘性越大 3．氧的影响（具有双重作用） 可起引发剂的作用，也可起阻聚剂的作用 起哪种作用取决于： ① 温度：低温→阻碍反应