【2017年整理】钇掺杂LiFePO4锂离子电池正极材料的制备与性能.pdfVIP

第40卷 第5期 稀有金属材料与工程 Vjl．40．No．5 2011年 5月 RAREMETALMATERIALSANDENGn町EER工NG Mav2011 白咏梅，邱 鹏，韩绍昌 (湖南大学，湖南长沙410082) 微镜、粉末比电阻法和充放电性能测试表征材料的晶体结构、微观形貌、电子电导率和电化学性能。结果表明，少量 的钇掺杂并未改变材料的晶体结构，但改善了材料的微观结构，提高其电子电导率，改善可逆容量和电化学性能。在 lOm～g的电流密度下，LiFeo．97Yo 03P04首次放电容量可达146．54mAh／g。 关键词：锂离子电池；LiFePO。；正极材料：掺杂 中图法分类号：TM912．9 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2011)05一0917．04 锂离子电池具有较高的质量密度及能量密度、无记 r／min的转速球磨2h充分研磨后，将混合料置于真空干 忆效应、可重复充放电、使用寿命长及价格便宜等优点， 燥箱内于50℃下烘干后，放入管式电阻炉内，在心气 在EVHEVP髓V及便携式电子产品中得到越来越广泛 保护下于650℃烧结l8h，得到粉末状试样。 的应用。但是制约锂离子电池发展的主要因素是锂离子 电池正极材料的研究，目前市场上的主流材料是 仪上进行。以JSM一6700F场发射扫描电子显微镜来观察 Li脚2(^仁co，Ni，Mn)，但钴等资源短缺，而且有毒，且表面形貌。将山西煤炭化学研究所产GM—II型多功能电 价格昂贵。自1997年Goodenou曲’s【1]小组首次报道橄榄 石型LiFeP04可以成为锂离子电池材料以来，LiFeP04繁用表(Multimeter)结合起来测定材料的电导率。 因具有安全性好、平台稳定、价格低廉、环境友好等优 将试样、乙炔黑(导电剂)与PTFE(粘结剂)按 点，成为替代Li脚2最具潜力的正极材料，引起人们广 75：20：5(质量比)混合均匀后在对辊机上热压成0．1mm厚的 泛关注和大量研究。LiFeP04的理论容量为170m舢／g， 极片。将真空干燥后极片压在铝集流体上，作为工作电极， 但是其电子导电率低及锂离子扩散系数不高，无法满足 电解液为1 快速充放电的要求。目前该类材料合成和改性研究的重 与DMC(二甲基碳酸酯)为等体积比】，隔膜为聚丙烯微孑L 点主要集中在提高材料的电子导电率和锂离子扩散系数 膜Celgard2400。采用三电极测试系统，金属锂片为对电极 两个方面。采用的主要途径有：添加导电剂[2矧，在“FeP0。和参比电极，在充满加气的手套箱内装配模拟电池。采 中分散或包覆导电碳[2卅，或者包覆导电聚合物【5，6]；离子用美国舳in公司产BT2000型电池测试系统在室温下进 V。 掺刹7，8，10】，在晶体内部产生缺陷从而有效地改善材料导 行恒电流充／放电测试，充放电终止电压为2．5～4．1 电性能；纳米化【9】，减小颗粒尺寸，缩短锂离子的扩散 2结果与讨论 路径。 Y3+半径(93pm)与Fe2+(92pm)相当，变价少，电子 2．1 钇掺杂量对Lil。UFeP04晶体结构的影响 构型稳定。同时储量丰富、毒性小。本研究以Y”为掺 杂离子来研究掺杂量对“FePO。晶体结构、电子电导率相应的晶胞参数计算结果列于表1。将掺杂试样的xRD 和电化学性能的影响。 图谱与LiFePO。的XRD图谱进行比较可知，少量Y¨掺 杂并未改变物质的晶体结构，当F0．01，0．02时，掺杂 1 实验 试样仍是完好的橄榄石相，衍射峰尖锐，结晶比较完整， 以Li2C03、FeC204·2H20、NH4