第三章 二元体系相图-wqc.ppt

2.2 二元体系相图 相律分析及相图表示 具有简单低共熔点的二元相图 1. 相律分析及相图表示 处于热力学平衡状态的系统中自由度与组元数和相数之间的关系定律，通常简称为相律。 Gibbs应用热力学原理导出相律，平衡理论基础。 只考虑温度和压力对系统平衡状态的影响: F=C-P+2 凝聚系统: F=C-P+1 式中：F ---- 自由度数；C ---- 体系的独立组元数；P ---- 平衡相的数目。 1）相 (Phase) ： 体系中具有相同的物理性质 和化学性质的均匀部分的总和称为相，用P表示。 相与相之间有明显的界面，该界面称为相界面。从一个相越过相界面时，性质发生突变。可以用物理或机械办法分开。 2）独立组分 (组元)组分(Component) ：体系中能够单独分离出来并独立存在的化学物质。 在一个给定的系统中，组元就是构成系统的各种化学元素或化合物。 如NaCl和H2O —— 组分，Na+、Cl-、H+、OH-等不是组分。 独立组分：决定一个相平衡体系的成分所必需的最少组分数，用C表示。 c = 组分数－独立化学反应数目－限制条件 3）自由度 可以在一定范围内改变而不会引起旧相消失新相产生的独立变量的数目，称为自由度，用f 表示。 这些变量通常指温度、压力、组分浓度等。一个体系有几个独立变量，就有几个自由度。 二元炉渣相图 3. 三元体系相图 设三个原物系点的组成和质量为： M1：a1=70%, b1=10%, c1=20% M2：a2=20%, b2=10%, c2=70% M3：a3=10%, b3=70%, c3=20% G1=2kg, G2=3kg，G3=5kg 求三点混合后物系点M的组成 1、某A—B二元凝聚系统相图如图6．21所示。标出图中各相区的稳定相，并指出图中三相线及三相平衡关系。 2、单组分系统硫的相图示意如图6．3所示，试用相律分析图6．3中各点、线、面的相平衡关系及自由度数。 3 指出下列平衡系统的组分数c、相数P及自由度数f。 (1)I2(s)与其蒸气成平衡； (2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡； (3)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡； (2)该平衡系统是由三个物质(S＝3)构成，但三者间存在一反应平衡关系 故R＝1。而CaCO3(s)、CaO(s)和CO2(g)分属三个相，所以每一个相均由纯物质 构成，也就不存在独立的限制条件，即R'＝0。因此 C＝S—R—R'＝3—1—0＝2 P＝3 f＝C一P十2＝2—3十2＝1 f＝1，说明上述系统虽由三个物质组成，但该系统温度与压力之间只有— 个是独立的。若系统的温度确定，则系统压力(CO2的压力)就有确定的值。 （3）系统内存在以下平衡反应 NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g) 故R＝1。但系统内的NH3(g)与H2S(g)的放入是随意的，因此它们组成之间无任何关系，所以R'＝0．则 C＝S一R一R’=3—1—0＝2 P＝2 f＝C一p十2=2—2十2＝2 对于上述平衡系统，T、P及气相组成这些变量中,有两个可以独立改变。 4. ABC三元体系相图如图5所示，回答下列问题 (本题共15分)。 （1）说明（1）S1和S2的性质； （2）在图中划分副三角形并用箭头表示各界线的温度下降方向和性质； （3）试计算熔体M2结晶结束时的各晶相百分含量（用线段表示） 5.图6是MgO-SiO2体系相图，根据相图回答下面问题（10分） （1）相图中稳定化合物和不稳定化合物是否存在，如存在分别写出名称。 （2）耐火材料中硅砖、镁砖为什么不可混用？ 6．已知A、B两组分系统在101325Pa下的相图(T-x)如图A所示： (1)标出各区(1?6)的相态，水平线、及垂线上的系统自由度是多少？ (2)画出从a、b点冷却的步冷曲线（按图B的方式画图） 7．在表示浓度三角形ABC中， (1)??D，E，F，G，H各点的成分。 （2）设E、F、H三组分的质量分别是G1、G2、G3,求三组分混溶后的液体成份点X？ 8、Pb熔点600K,Sn熔点505K,它们组成二元体系在373K时含Sn30%(以下均以质量百分率表示)体系中发现含两种固体成分,分别为含Sn5%和99.0%,在423K时含有两种固体成分分别为Sn