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耐高温的气液色谱固定液 325度以下的色谱叫做常温色谱 高于325度的色谱叫做高温色谱 分离100个碳以上的脂肪烃、原油中的有机金属化合物、聚合物中的添加剂、食品中的三甘油酸酯、环境中的多环芳烃等。 高温色谱固定相中最常用的是端羟基聚硅氧烷，制备过程中与内壁交联键合。 最高可达430度。 选择性气液色谱固定液 分离手性化合物、位置异构体等。 1、手性固定相 2、液晶和高分子液晶固定相 3、冠醚和高分子冠醚固定相 液晶：兼有液体流动性和晶体光学各向异性的液体 操作条件一般靠理论、经验和参考文献进行选择 一、载气及其流速的选择 1. 载气的选择 常见的载气有N2、H2、He 、Ar 等惰性气体 选用何种载气，从以下两方面考虑： 检测器：热导检测器常用N2、H2、He作载气，火焰离子化、电子捕获、火焰光度检测器常用N2作载气 流速大小：若需用流速大的载气可用分子量小，扩散系数大的 H2或He，减小气相传质阻力；相反若需载气流速小的载气，则可用分子量大，扩散系数小的N2或Ar为载气。 第二节 气相色谱操作条件的选择 2 载气流速的选择 流速严重影响分离效果和分析时间 可以通过H－u曲线来选择。为缩短分析时间，可选比u最佳稍大的载气流速。一般为2 u最佳 二、载体和固定液含量的选择 1. 载体的选择 载体的比表面积大，孔径分布均匀 载体颗粒度适当小，可提高柱效 常用60~80目或80~100目，筛分范围窄，颗粒均匀 2. 固定液及其配比的选择 常采用固定液与固定液和载体总重量之比来表示，简称液载比，常用液载比为3~20%，现在倾向于低配比 柱温是色谱分析的重要操作变量，柱温改变，会影响K、k?，直接影响分离效果和分析速度 提高柱温，改善气相、液相传质阻力，有利于提高柱效，缩短 tR，但降低了k?和选择性，不利于分离 降低柱温，改善分离，但 tR长 一般在低液载比的情况下，降低柱温，得满意结果 具体见下面表格： 三、分离温度——柱温的选择 柱温对分离效果的影响及选择 柱温 分离效果及影响 选择 过高 各组分k下降，分离度R下降 接近或略低于组分的平均沸点的温度。 绝不能高于固定液使用温度。 程序升温。 较低 有利分离 过低 传质速率下降柱效下降，但tR长，甚至导致组分在柱内冷凝残留 一般在低液载比的情况下，降低柱温，得满意结果。 进样量应控制在色谱柱负载范围和检测器的线性范围之内。进样量太小，不易检测，太大，柱效下降 一般地，液体试样量为0.1～10μL，气体试样量为0.1～10mL。 进样器具：一般采用微量注射器或气体进样阀。 进样速度：应该快速，一般一秒以内，以免原始区带过宽。 进样温度（汽化室温度）：应能使样品迅速气化，但不能分解。一般比柱温高30～70 oC。 四、 进样量、进样方式和进样温度的选择 五、检测器、汽化室温度的选择及对分析结果的影响 氢火焰离子化检测器（FID） 温度一般在100度以上，以防水蒸气冷凝，对控温的要求不严格。 热导检测器（TCD） 一般高于柱温，以防分析物在检测器中冷凝，温度升高会使灵敏度下降。 汽化室温度的选择 高于样品沸点 低于样品沸点导致汽化时间长，色谱峰展宽，柱效下降。 六、 色谱柱柱长、柱径的选择 色谱柱（填充柱）的材质一般采用不锈钢或玻璃。 内径通常为2～6 mm 长度为1～5 m。 柱长长可提高分离度（分离度与柱长的平方根成正比，而柱长又与分离时间成正比），因此在满足分离度要求的前提下，尽量采用短柱，以提高工作效率。 七、固定液的选择 “相似相溶”原则 分离物质和固定液的极性、结构、官能团相似。 前提条件：同系物、相同官能团的混合物各组分在沸点上有差别时。 例如： 正构烷烃 非极性固定液 阿皮送、SE-30、 SE-52 醇类混合物 聚乙二醇、聚酯等氢键型固定液 脂肪酸(衍生化为甲酯) 聚酯固定液 脂肪酸 三聚酸固定液 固定液和被分离物分子之间的特殊作用力 利用固定液的诱导力 分难极化和易极化的非极性化合物 利用固定液的氢键力 分析物与氢键型固定液的双重作用力 利用固定液的受质子力 给质子力不同的分析物与邻苯二甲酸酯类固定液 利用固定液的给质子力 利用形成超分子的固定液 配合物机理、空间结构、超分子识别 非极性分子 通常仅由C和H组成，并且无偶极矩，正构烷烃是常见的非极性化合物的例子。 极性分子 主要由C、H组成同时也有其他原子，如：N、O、P、S或卤素，样品包括胺类、酮类、醇类、硫醇、有机卤化物等。 可极化物质 主要由C、H组成同时包含不饱和键，通常有炔和芳香族化合物。 分