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电导分析技术 电导分析法的基本原理 电导分析法：通过测定溶液的电导而求得溶液中电解质浓度的方法称为 电导分析法(Conductometric analysis)。 电导仪原理：电导仪采用电阻分压法原理，其电路示意图如图: 电导分析法的应用Applications of conductometry 直接电导法的应用 2、大气监测： 电导滴定（ Conductometric Titration ） 电导滴定：在滴定分析的过程中常常伴随着溶液中离子浓 度和种类的变化，溶液的电导也发生变化。在滴定终点前后， 溶液电导的变化也会呈现一定的突跃。根据这一原理，可以用 电导仪指示滴定终点。 电导滴定曲线 思考： * * * Conductometricanalysis 电导（G）：指电解质溶液的导电能力。单位为西门子，简称西 。电导是电阻R的倒数，服从欧姆定律： ρ为电阻率（Ω· cm） A为导体的截面积（cm2）； L为导体的长度（cm）К为电导率（S·cm-1） 电解质溶液能够导电，并且其导电能力随着溶液中的离子浓度的变化而发生改变。于是，人们寻求一种能够利用溶液的电导特性来指示其离子浓度的方法，电导分析法便应运而生了。 影响电导大小的因素： （1）在一定范围内，离子浓度愈大，单位体积内离子的数目就愈多， 导电能力愈强，电导率愈大。 （2）离子的迁移速率愈大，电导率愈大 （3）离子的价数愈高，携带的电荷愈多，导电能力愈强，电导率愈大。 不同浓度、不同类型电解质导电能力的比较 摩尔电导率(?m)：摩尔导电率是指含有1 mol电解质的溶液，在距离1cm的两电极间所具有的电导。当溶液浓度降低时，摩尔电导率将增大，这是由于离子移动时常常由于相互之间的作用，使得其移动速度减慢。无限稀释时，这种稀释减小到了最小，摩尔电导率达到极大值。 79.8 ?SO42- 　 53.06 ?Mg2+ 74.2 ?C2O42- 　 59.5 ?Ca2+ 69.3 ?CO32- 　 63.64 ?Ba2+ 32.3 C6H5COO- 　 74.7 Tl+ 40.9 CH3COO- 　 73.4 NH4+ 41 IO3- 　 73.52 K+ 44.48 HCO3- 　 61.9 Ag+ 71.44 NO3- 　 50.11 Na+ 76.34 Cl- 　 38.69 Li+ 197.6 OH- 　 349.82 H+ L0-/(S·cm2·mol-1) 阴离子 　 L0+/(S·cm2·mol-1) 阳离子 电 导 的 测 量 与 电 导 仪 电导的测量原理：G=1/R 测量溶液的电导实际上就是测量它的电阻。 惠斯登（Wheatstone）电桥法 适用于测定中值电阻（10Ω~106 Ω ） 电桥平衡条件：R1R3=R2Rx 由R1、R2、R3、Rx四个电阻连接成一个闭合回路，每边称为桥臂利用检流计将电桥的两个对定点的电位直接进行比较。 当电位相等时，检流计中电流为0，电桥达到平衡。 由振荡器输出的交流高频电压 E ， 施加于电导池（Rx）及与之串联的 电阻R m的电流强度Ｉ=E/(Rx + R m ) 电阻R m两端电压： E m=ＩR m= R m E/ (Rx + R m ) 通过测量E m即可得到电阻值Rx 1、直接电导法（ Direct Conductometry ） 2、电导滴定（ Conductometric Titration ） 直接电导法：指直接根据溶液的电导与被测离子浓度的关系来进行分析的方法。 纯水中的主要杂质是一些可溶性的无机盐类，他们在水中一离子状态存在，所以通过测定水的电导率就可以评价水质的好坏。这项技术常用于实验室和环境水的监测。 1、水质监测: 由各种污染源排放出的污染气体主要有SO2、CO、CO2及各种氮的氧化物等等，可以利用气体吸收装置将一定量的气体通过吸收液，测量反应前后溶液电导率的变化来间接反映气体中污染成分的浓度。 例如： SO2气体被酸性的H2O2吸收： SO2+2H2O2==SO42-+2H++H2O 因此气体被吸收后，溶液电导明显增加。电导增加的量在一定范围内与大气中的SO2浓度相关。通过此方法可以监测空气中SO2超标程度。 电导滴定的特点： 1、不需要指示剂，属于仪器分析，终点误差小。 2、可以用于滴定突跃小或者有多个突跃的反应， 可以用于滴定极弱的酸或碱（K=10-10） 3、仪器简单、操作方便、费时少。 4、电导滴定一般用于酸碱、沉淀滴定，不适用于氧化还原滴定