塑料助剂产业环保化研究2011(慧聪网)剖析.pdf

塑料助剂产业环保化研究 我国是电子电气产品生产和出口大国，工信部新版《电子电气产品污染控制 管理办法》（简称中国新版RoHS）是针对电子信息产品生产企业，而事实上实施 减量和替代方案的主体是塑料助剂和专用料的生产企业，国内目前生产和使用的 阻燃剂、热稳定剂和增塑剂中的主要品种，都与中国新版RoHS 中限制使用的有 毒有害物质有关。主要是对铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚等有毒 有害物质或元素的管理范围，将从单一的电子信息产品扩大到电子电气产品。此 举将加速我国塑料助剂无害化步伐。 2011 年7 月1 日，欧洲议会和欧盟理事会公布了重新修订的“关于在电子 电气设备中限制使用某些有害物质的指令”（2011/65/EU），代替原有的 2002/95/EC 指令（2003 年2 月13 日公布）。新RoHS 指令对电子电气设备中限制 使用的铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯（PBB）、多溴二苯醚（PBDE）等6 种有害 物质的最大允许含量没有变化。新指令与原指令的差别主要在于以下三点。 （1）扩大了适用范围，原指令的适用范围由8类扩大到11类电子电气设备： 1）大型家电；2）小型家电；3）IT 及电信设备；4）消费设备；5）照明设备； 6）电子电气工具；7）玩具，休闲和运动设备；8）医疗设备；9）监控装置，包 括工业监控装置；10）自动分配机；11）上述各类未包括的其他电子电气设备。 增加了医疗设备、监控装置和其他电子电气设备。 （2）新指令提出，指令附件的定期审查应特别考虑REACH 法规 （(EC)No1907/2006）的附件ⅩⅣ（需授权物质清单）和附件ⅩⅦ（对某些危险 物质、混合物及物品的制造、投放市场和使用的限制），尤其应优先考虑六溴环 十二烷（HBCDD）、邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、 邻苯二甲酸二丁酯（DBP）对人类健康和环境产生的风险。 （3），新指令要求欧盟委员会在2014 年7 月22 日前，对指令附件Ⅱ限制物 质清单（目前是铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚等6 种）在全面评 估的基础上进行审查，并考虑对该清单进行修订。 我国是世界第二大生产和出口大国，目前欧盟、美国等制定的一系列指令和 法规将对我国的出口造成极大的影响。除了要增加许多项检测的费用外，许多塑 料助剂和辅助材料都要改变，因而生产、科研费用也要大幅度提高，使得产品出 口竞争力大大下降。在塑料制品的出口方面，影响最大的是阻燃剂、热稳定剂和 增塑剂等塑料助剂，因为我国50％的阻燃剂是含氯、含溴的；60%的热稳定剂是 含铅的；70%的增塑剂是邻苯二甲酸酯类。 本文主要阐述阻燃剂、热稳定剂和增塑剂等塑料助剂的环保化工作。 1.1 阻燃材料与阻燃剂 公安部颁布《阻燃制品标识管理办法》，对阻燃制品实行标识化管理。阻燃 制品标识是表明阻燃制品及组件的燃烧性能已按照有关规定经检验合格的标志。 阻燃制品应经从事阻燃制品燃烧性能检验的检验机构检验合格，并按照规定加施 阻燃制品标识。公安部制定的《公共场所阻燃制品及组件燃烧性能要求及标识》 公布并实施以来，对塑料制品阻燃性能提出了更高要求，这就要求各生产企业不 断提高产品的综合性能，开发新型可适应要求的产品，这将有助于促进阻燃剂行 业的发展。阻燃剂行业要加快发展高相对分子质量含卤阻燃剂和无机阻燃剂，以 及磷氮类、反应型磷系化合物阻燃剂；氯化石蜡已被列入淘汰产品，应大力开发 长链脂肪烃、高分子氯化石蜡，以及氯化石蜡与聚合物、共聚物接枝产品；加大 对含硅阻燃剂，特别是有机硅酮类阻燃剂的研发力度，并实现产业化生产。 1.1.1 定义 阻燃剂又称难燃剂，耐火剂或防火剂：赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂； 依应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。添加型阻燃剂直接与树脂或胶料 混配、加工方便、适应面广、系阻燃剂的主体。反应型阻燃剂常作为单体键合到 聚合物链中，对制品性能影响小且阻燃效果持久。根据组成，添加型阻燃剂主要 包括无机阻燃剂、卤系阻燃剂(有机氯化物和有机溴化物)、磷系阻燃剂(赤磷、 磷酸酯及卤代磷酸酯等)和氮系阻燃剂等。反应型阻燃剂多为含反应性官能团的 有机卤和有机磷的单体。此外，具有抑烟作用的钼化合物、锡化合物和铁化合物 等亦属阻燃剂的范畴。 阻燃剂主要适用于有阻燃需求的塑料，延迟或防止塑料的燃烧。使其点燃时 间增长，点燃自熄，难以点燃。 一般如PP、PA、PE、PS、ABS、EVA 及PET、PBT 等