八章 表面现象.ppt

溶质的化学势为：μ2= μ2O(T) + RTdlna2 dμ2 = RTdlna2 最后得到吉布斯吸附等温式： 或 对于理想溶液或稀溶液： 或 Γ：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与具有相同数量的溶剂的本体溶液中所含物质的量之差，单位为mol.m-2。 ：表面活度 其中： 3 表面活性物质在溶液表面的定向排列 Γm：溶液中表面活性物质在单位表面吸附量的极限值。 单分子层的饱和吸附时： A：被吸附分子的横截面积。 L：阿佛加德罗常数。 五 不溶性表面膜 1 不溶性表面膜及其性质 单分子层表面膜：水不溶性表面活性物质在适当条件下，在水面上可以形成一个分子厚度的稳定的膜，分子的极性基在水中，非极性基向外，这种膜被称为单分子层表面膜。 (1) 表面压 膜对单位长度浮物所施的推力称表面压，用π表示。 设浮物长度为l，膜对浮物推动的距离为dx，水和油的表面张力分别为σo和σ，并且体系表面吉布斯能的降低全部用于扩大油膜表面积做功，则 πldx=(σo- σ)ldx π=σo- σ 膜的其它性质 a 表面电势：洁净水面和空气之间的电势差与膜表面和空气之间的电势差的差值称膜表面电势。 b 表面粘度：指的是液体在有膜时的粘度和无膜时粘度之比： ηs=ηt/ηo ηs:表面粘度 ηt和ηo分别为液体有膜时和无膜时的粘度 2 不溶性表面膜的应用 分子结构的推定 摩尔质量的测定 抑制液体蒸发 膜的化学反应 3 其它表面膜 (1) 高分子膜 (2) 多分子膜 (3) 双分子膜 1 离子型表面活性剂:凡表面活性剂溶于水时,能电离生成离子 的就叫离子型表面活性剂； 六 表面活性剂 根据表面活性剂分子溶于水后是否电离，及其所带电性 可以分为： 离子型 阳离子型 阴离子型 非离子型 聚氧乙烯型 多元醇型 两性 阴离子表面活性剂：凡表面活性分子电离后的阴离子带有憎水基的这类表面活性剂称为阴离子表面活性剂。 阴离子表面活性剂一般为长链有机酸的盐类或长链醇的多元酸酯盐。 阴离子表面活性剂 RCOONa 羧酸盐 R-OSO3Na 硫酸酯盐 R-SO3Na 磺酸盐 R-OPO3Na2 磷酸酯盐 阳离子表面活性剂：凡表面活性分子电离后的阳离子带有憎水基的这类表面活性剂称为阳离子表面活性剂。 阳离子表面活性剂大部分为含氮的化合物，最常用的是季铵盐。 阳离子表面活性剂 R-NH2·HCl 伯胺盐 阳离子表面活性剂 CH3 | R-N-HCl 仲胺盐 | H CH3 | R-N-HCl 叔胺盐 | CH3 CH3 | R-N+-CH3Cl- 季胺盐 | CH3 两性表面活性剂：指同时具有阴离子和阳离子的表面活性剂。 2 非离子表面活性剂：凡溶于水不能电离为离子的表面活性剂叫非离子型表面活性剂。 两性表面活性剂 R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型 CH3 | R-N+-CH2COO- 甜菜碱型 | CH3 R-(C6H4)-O(C2H4O)nH 烷基酚聚氧乙烯醚 非离子表面活性剂 R2N-(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基胺 R-CONH(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基酰胺 R-COOCH2(CHOH)3H 多元醇型 R-O-(CH2CH2O)nH 脂肪醇聚氧乙烯醚 2 表面活性剂的亲水亲油平衡值 (1) 表面活性剂的亲水亲油平衡值（HLB） HLB值来衡量非离子表面活性剂分子亲水性和亲油性的相对强弱。 按亲水性强弱确定表面活性剂的HLB值 完全疏水石蜡：HLB=0 完全亲水聚乙二醇：HLB=20 表面活性剂的HLB值越小亲油性越强；反之HLB值越 大，亲水性越强，HLB值在10附近，亲水亲油能力均衡。 为了衡量离子型表面活性剂的亲水亲油性，设定标准： 十二烷基硫酸钠：HLB=40 HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蜡 W/O乳化剂 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 |