配合物分裂能测定汇编.pdfVIP

光度法测定 三价铬配合物的分裂能 ● 实验目的 1．学习用光度法测定配合物的分裂能。 2 ．加深理解配体的强度对分裂能的影响。 3 ．进一步练习分光光度计的使用。 ●实验原理 五种d 轨道在自由原子或离子中能量简并 五种 d 轨道处于电场中时，受电场的作用， 轨道的能量升高。 若电场是球形对称的，各轨道能量升高的 幅度一致，能量仍简并。 E 自由原子 球形电场 中的d 轨道 中的d 轨道 五种d轨道若处于非球形电场中，由于电 场的对称性不同，各轨道能量升高的幅度不相 同，即原来的简并轨道将发生能级分裂。 • Ti3+ 形成六配位配离子，正八面体电场 z d 2 2 d 2 x -y z y △ 球形场 d d d x xy xz yz △ 为晶体场分裂能 • 电子吸收了能量相当于△的可见光部分， 发生跃迁。配离子显与吸收光互补的颜色 E光 ＝△ E光 ＝h ν＝hc / λ hc 107 △＝ = ( cm-1 ) 波长用nm λ λ Ti(H2O)63+ 离子, Ti3+ 3 d 1 • Ti3+ 的3d 1 电子在分 ↑ 裂后d 轨道中排列为： ↑ ↑ • 因吸收在紫区和红区最少，主要吸收绿色可见 光，故配离子显紫红色。 ● 实验内容 • 实验中测定配离子在不同λ对应的吸光度 A ，作A －λ曲线： a [Cr-EDTA]- b [Cr(H O) ]3+ 2 6 • 找到吸光度最大值A 对 应的波长λ，可求分裂 能△值。 测 定 [Cr-EDTA]- 480 ~ 620 nm [Cr(H O) ]3+ 520 ~ 640 nm 2 6 ● 实验注意事项 1．可用台秤称量CrCl •6H O 和EDTA 3 2 2．溶液稀释至50 mL 时，可不必太精确 3．测吸光度值A 时，若A 值太大而超出读数范 围，应将溶液稀释后重新测 4．每测一个吸光度值A (每调一次波长) ，用去离 子水参比调一次T ＝100 ％，A ＝0。 5 ．参比和测量用的比色皿吸光度应相同。