Raman光谱(拉曼光谱)第一章节1-1左健-理化中心.pptVIP

将激发激光从可见光区移至紫外光区而避开拉曼光谱中的荧光干扰 Excitation line ×106 Excitation line ×106 Intensity Wavelength /nm UV Visible Raman UV Raman 解决了长期以来拉曼光谱的荧光干扰难题 （6）其他方法 非线性技术： coherent anti-Stokes Raman spectroscopy (CARS ) For low-wavenumber modes look at anti-Stokes side since fluorescence starts in most cases only in the Stokes region Fluorescence quenching by means of surface enhanced Raman scattering (SERS ) 小 结 拉曼位移：入射光和散射光的差值 拉曼位移通常用波数cm-1来表示 拉曼位移与入射光的频率无关，只与分子振动或转动频率有关 斯托克斯线和反斯托克斯线对称分布在瑞利线两侧，通常我们只测斯托克斯线。 七 拉曼光谱的退偏比 一个确定取向的分子，在偏振的入射光的作用下，所产生的拉曼散射也是完全偏振的 由于液体和气体样品的分子取向是无规的，因此完全偏振的入射光所产生的散射光则不一定是完全偏振的，称做散射光的退偏 为了描述拉曼谱带的偏振性能变化的程度，引进了退偏比的概念 Y Z X 检偏器 散射光 入射光 探测器 E’z Ez E’y Iz 退偏比的测量-Iz 样 品 Y Z X 散射光 入射光 探测器 E’z Ez E’y 退偏比的测量-Iy Iy Iy 样 品 检偏器 设X，Y，Z为空间坐标系，分子固定在坐标系的原点，偏振方向在Z轴 的入射光沿-Y轴方向入射，在X轴方向观测散射光(见图)，散射光中不仅含有沿Z轴也含有沿Y轴 方向的偏振分量，一般来说散射光中的这两个偏振分量的强度不相等。这些分量的强度可以分别从实验上测得。在散射光处插进一个光学装置—检偏器，按其取向透过一个偏振分量，然后转90o透过另一个偏振分量。 令Iy=I⊥,Iz=I∥ 分别表示散射光的偏振方向和入射光的偏振方向垂直和平行。定义表示入射光是线偏振光（完全偏振光）时的退偏比： = I⊥/ I∥ 一般有: 非完全对称振动： =0， 则 ， 全对称振动： 则， 一般情况下： 四氯化碳分子的拉曼散射的谱线的偏振性质：469cm-1的谱线是完全偏振的(cp) -全对称振动 ；314 和218cm-1的两个谱线是退偏振的（dp）-非完全对称振动 。 由于介质的各相异性，光在固体中传播，无论透射光还是散射光都具有偏振性。恰当的实验几何配置，可以有选择的激发某些振动模，这样可简化对问题的分析。 八 晶体偏振谱的测量  设晶体放置在坐标原点，晶轴方向为X,Y,Z。入射光沿Y轴传播，偏振方向为Z方向，散射光在X方向检测，偏振方向也是Z方向，这样的实验几何配置记做Y(ZZ)X。 其他可能的配置有Z(XX)Y,Y(XY)X, X(ZX)Y等. 的公式，可以求出在某种几何配置下拉曼散射活性的振动模数目，总散射截面可以表示为： 其中A—常数， , 表示入射光和散射光偏振方向的单位矢量在i,j方向上的分量， 表示拉曼张量元，i,j = X, Y, Z 。 利用拉曼散射截面 例：对于方解石CaCO3 晶体，拉曼活性的振动模式为A1g, Eg和 , 从拉曼张量表中可查得相应的拉曼张量为 A1g Eg ，可得到方解石晶体各个拉曼活性振动模所对应的散射截面： 将拉曼张量值代入散射截面