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第20章 s区金属 20-7．商品氢氧化钠中为什么常含有杂质碳酸纳?怎样用最简便的方法加以检验?如何除去它? 答：因为氢氧化钠是强碱，容易吸收空气中的CO2，反应生成Na2CO3。检验的方法是：取少量商品氢氧化钠溶解，向其中加入饱和CaCl2溶液，若生成白色沉淀，证明有Na2CO3存在。除去Na2CO3的方法是：可先配饱和的NaOH溶液，在这种溶液中，Na2C03不溶，静置后，沉淀过滤除去。 20-13 . 已知Mg(OH)2的Ksp=1.8×10-11, NH3·H2O 的Kb=1.8×10-5, 计算下列反应的平衡常数: Mg(OH)2 + 2NH4+ === Mg2+ + 2NH3·H2O 讨论Mg(OH)2在NH4Cl溶液中的溶解性。 解：Mg(OH)2 + 2NH4+ ====== Mg2+ + 2NH3·H2O K值不是很大，在浓的NH4Cl溶液中可溶解。 第21章 p区金属 21-7. 有一白色固体混合物，可能含有SnCl2、 PbCl2、 SnCl4·5H2O、 PbSO4等，从下列实验现象判断哪几种是确实存在的，并用反应式表示实验现象。 ①加水生成悬浊液A和不溶固体B； ②A中加少量盐酸则澄清，滴加碘淀粉溶液可褪色. ③固体B易溶于稀HCl，通入H2S得黑色沉淀，沉淀与H2O2反应转变为白色。 21-8. （1）利用下列数据： ① Al3+ + 3e- = Al (A( = -1.662V ② Al(OH)4- + 3e- = Al + 4OH- (B( = -2.30V 计算反应 Al3+ + 4OH- = Al(OH)4- 的平衡常数。 （2）用标准电极电势说明下列反应中哪个能正向进行。计算能正向进行反应的△rG(和平衡常数。 ① PbO2 + 4H+ + Sn2+ = Pb2+ + Sn4+ + 2H2O ② Sn4+ + Pb2+ + 2H2O = Sn2+ + PbO2 + 4H+ 解（1）①-②得： Al3+ + 4OH- = Al(OH)4- ② ∵ (A( (PbO2/Pb2+) - (A((Sn4+/Sn2+) = 1.455 - 0.15 = 1.305V＞0 ∴ ①反应可正向进行。 △rG( = -nFE (= -2×96485×1.305 = 2.52×105 J.mol-1 第22章 ds区金属 22-4. 有一份硝酸铜和硝酸银的混合物，试设计一个分离它们的方案。 解：可根据它们的热稳定性不同加以分离。 22-6. 用反应方程式说明下列现象： ①铜器在潮湿空气中慢慢生成一层绿色的铜锈； ②金溶于王水； ③ 在CuCl2浓溶液中逐渐加水稀释时，溶液颜色由黄棕经绿色而变为蓝色； ④ 当SO2通入CuSO4与NaCl浓溶液中时析出白色沉淀； ⑤往AgNO3溶液中滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加NaCl溶液时并无沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀； ⑥热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl2。 解：2Cu + O2 + CO2 + H2O = Cu2(OH)2CO3↓ Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO↑ + 2H2O [CuCl4]2- + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl- SO2 + 2Cu2+ + 2Cl- + 2H2O = 2CuCl↓+ SO42- + 4H+ Ag+ + CN- = AgCN↓ AgCN + CN- = Ag(CN)2- 2Ag(CN)2- + S2- = Ag2S↓+ 4CN- CuCl2·2H2O == Cu(OH)Cl + HCl + H2O 22-7.有一黑色固体化合物A，它不溶于水、稀醋酸和氢氧化钠，却易溶于热盐酸中，生成一种绿色溶液B。如B与铜丝一起煮沸，逐渐变成棕黑得到溶液 C。C若用大量水稀释，生成白色沉淀D。D可溶于氨溶液中，生成无色溶液E。E若暴露于空气中，则迅速变成蓝色溶液F。往F中加入KCN时蓝色消失，生成溶液G。往G中加入锌粉，则生成红棕色沉淀H。H不溶于稀的酸和碱，可溶于热硝酸生成蓝色溶液I，往I中慢慢加入NaOH溶液生成蓝色胶冻沉淀J，将J过滤取出，加强热又生成原来化合物A，试判断上述各字母所代表的物质，并写出相应的各化学反应方程式。 解： CuCl + 2NH3 = Cu(NH3)2+ + Cl- 4Cu(NH3)2+ + O2 + 8NH3 + 2H2O = 4Cu(NH3)42+ + 4OH- 2Cu(NH3)42+ + 10CN- = 2Cu(CN)43- + (CN)