第一讲 热学性能.pptVIP

* * * * 4、德拜特征温度和ΘD特征频率νmax 德拜特征温度ΘD和特征频率νmax是两个与物质本性有关的物理参数。它们在一定程度上反映了原子间的结合力。 * * νmax(Hz) Pb Ag Cu Al cV 1.4×1012 3.2×1012 4.9×1012 5.9×1012 TM 1.4×1012 3.3×1012 5.1×1012 5.8×1012 * * §1-3 材料的热容及热焓变化规律 一、元素的热容、热焓变化 以纯铁的热容曲线为例加以说明。 * * 上述曲线表明：对于纯组元材料，在未发生组织结构转变时，热容的变化是连续的，而在发生组织结构变化时，则cV-T曲线发生变化。 若为一级相变（熵与体积变化）（恒温转变，相变），则产生一垂直突变。 若为二级相变（熵和体积不变）（一个温度区间内，只有一个相，如磁性转变、有序-无序转变），则会产生一个热容峰，转变区间越窄，则峰越尖锐。 这种相变与热性能的关系可表示为下图形式。 * * * * 例子：某些金属的热容温度曲线 P216 图5.3 纯铜 * * 二、合金及化合物的热容-温度曲线 对于多组元系统，无论它是合金（固溶体、中间相、化合物）或陶瓷材料，在其ΘD以上，均满足奈曼-考普定律，即 在ΘD以下，则上述关系不再成立。另外，对于铁磁性物质也不适用。 虽然在多元系统的ΘD以上，上述公式成立，但是化合物或合金的ΘD却不同于其组元的ΘD 。 形成液相线具有极小值的固溶体，则由于固溶体导致原子间结合力的降低，使固溶体的ΘD低于纯组元。对于一般固溶体，则符合按比例叠加原则。 形成化合物时，则将导致化合物的ΘD高于纯组元，并且化合物越稳定（熔点越高），其值越高。 * * * * 对于合金或化合物，在发生相变时，热量的变化是不连续的，因而热容的变化也不连续，其变化规律与单组元的系统相似。 * * * * 对于陶瓷材料，一般摩尔热容是结构不敏感的，但对于多孔和不致密材料，由于大量气孔的存在，则其体积热容与空隙率密切相关。（如保温砖、多孔、轻质保温材料） 一般来说，常见材料及元素的热容值可由实验测得，并有许多参考书籍给出了有关参数，大多数符合下列经验公式： * * * * §1-4热容和热焓的测量 在材料研究中，热性能分析及热量测定是常用的分析研究手段，除了可测定材料的热容、热容变化、相变热效应外，还可精确确定材料的组织结构转变温度，建立相图等。 量热计、撒克司法、史密斯法是测量热容和热效应的常用方法； 热分析法、示差热分析法是确定相变温度的分析方法。 * * 一、量热计法（正向、反向） 1、正向量热计法 将一质量为m1的物体，加热至T1温度，经保温均温后，迅速将其放入一低温环境中（T0，液体，质量为m2，cP2已知），测量量热计的最终温度T2，由试样转移至量热计中的热量Q可求出试样的cP。 * * 2、反向量热计法 与上述过程相同，只不过样品温度低于系统温度。 对于中、高温度热容，可用已知功率的加热器（螺旋电阻管加热器）进行加热，若质量为m的试样，从T1加热到T2时，所用时间为τ，功率为I2R,则其热容为 * * 二、撒克司法（Sykes） 撒克司法是对反向量热计法的改正，主要适用于高温下材料比热的测定。 高温时被加热试样极易向周围环境散热，所以必须制造一个绝热环境，使试样热量不向外散发（与环境同温）。 * * * * 三、史密斯法（Smith） 史密斯法可以用来测量比热和转变潜热，该法不采用电热丝直接加热试样，而是通过一个稳定的热流来加热试样。 杯子用热导率小的耐火材料制成，实验过程中保持杯壁内外温差δt不变，试样置于杯内，炉子加热，测量试样温度T-时间t曲线。 * * 由于保持被杯壁温差不变，因此ΔT不变，dQ/dt=常数。 分别测量空杯的Tc-t曲线； 标样的Ts-t曲线； 试样的Tz-t曲线。 如右图所示。 ΔT=T2-T1。 则有 * * * * * * 四、热分析法和示差热分析法 热分析法和差热分析法是两种简便常用的测量材料相变点的有效手段。材料在发生相变时，往往伴随有热效应，这种热效应在样品的温度—时间曲线上会反映出来。 1、热分析法 相变热效应在T-t曲线上表现为转折或平台，如右图所示。 热分析法广泛应用于材料的熔化与凝固过程，以及其它固—液相变。而差热分析一般适合于固态相变。 一般为了使测得的转变温度尽量接近理论值，应尽可能采用慢的加热或冷却速度 * * 2、差热分析（DTA） 差热分析是在程序控制温度下，测量处于同一条件下样品与参比物的温度差和温度关系的一种技术。其工作原理如右图所示。 同时测量样品温度Ts、标样温度Tz、炉子温度Tw、以及样品温度与标样温度的差ΔT(Ts-Tz)随时间的变化曲线