第四章 大学物理热力学第二定律.ppt

机械能 说 明 * 楼塌熵增 热力学第二定律 （Second law of thermodynamics） 第四章 §4.1 自然过程的方向 §4.3 热力学第二定律 §4.2 过程的可逆性 §4.4 克劳修斯熵公式 §4.7 热力学第二定律的统计意义 §4.8 玻耳兹曼熵公式 本章目录 §4.5 卡诺定理 §4.6 熵增加原理 问题的提出：热力学第一定律主要解决能量转化及在转化过程中各种能量具有的当量关系，任何违背热力学第一定律的过程是肯定不能发生的，否则就制造出了第一类永动机。那么： 在相同的条件下，该过程的逆过程是否可能发生呢？？ 例1：高温物体（T2)→ 低温物体（T1) Q 不违背热力学第一定律的过程是否都能发生呢？ 引 言 例2：Zn + CuSO4(aq)→Cu + Zn SO4(aq） 热力学第一定律有两方面的问题没有涉及到： 摩擦生热 热量 100% 热机 40% 要判定此问题，需要用一个新的定律----热力学第二定律才能解决。 其一，热力学第一定律强调的是能量上的守恒，没有考虑到不同类型能量在做功能力上的差别； 例如：同样数量的机械能与热能其价值并不相同。 其二，热力学第一定律不能判断热力学过程的方向性。 事实表明任何热力学过程都具有方向性— 可以自发进行的热力学过程，而其反方向过程则不能自发进行。 §4.1 自然过程的方向 自发过程： 在一定条件下，某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助外力，可以自动进行，这种变化称为自发过程。如： (1) 热由高温物体传给低温物体。 若 T1 T2 ，AB 接触后，热量自动由 A 流向 B。最后两者温度相等。 相反的过程，热量自动由低温物体流到高温物体，使热者愈热，冷者愈冷，这种现象从未发生过。 A B T1 T2 （2）高压气体向低压气体的扩散。 若 p1 p2 ，打开活塞后，A 球中气体自动扩散到 B 球。 A p1 p2 B 相反的现象：“低压球中气体向高压球扩散，使压力低的愈低，压力高的愈高”，从未发生过。 （3）锌与硫酸铜溶液的化学反应： 将锌粒放在硫酸铜溶液中，Zn可自动将Cu2+还原为金属铜，相反的过程，即将Cu放入硫酸锌，却不能自动将Zn2+还原为锌。 从以上热传导、扩散、化学反应的三个例子可见，在自然条件下，从某一状态到另一种状态的变化能否自发进行是有方向的。 要使自发过程的逆过程能够进行,必须让环境对系统作功。 自发过程逆向进行必须消耗功 例如： 用致冷机就可以将热由低温物体转移到高温物体； 用压缩机就可将气体由低压容器抽出，压入高压容器； 用铜与硫酸铜溶液作正极，锌与硫酸锌溶液为负极，通直流电就可实现 Cu + Zn2+ ? Cu2+ + Zn 的反应。 §4.2 过程的可逆性 1.可逆过程（reversible process）： （其结果是系统和外界能同时回到初态） 由某一初态出发，经过某一过程到达末态后，如果还存在另一过程，它能使系统和外界完全复原（即系统回到初态，又同时消除了原过程对外界引起的一切影响），则 原过程称为可逆过程。 可逆过程只是一种理想模型。准静态过程可视为可逆过程。 2. 不可逆过程（irreversible process）： (其结果不能完全被消除的过程) 例如： 有限温差热传导， 气体自由膨胀? 摩擦生热， 气体的自由膨胀是不可逆的 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 由某一初态出发，经过某一过程到达末态后，如果不存在另一过程，它能使系统和外界完全复原，则原过程称为不可逆过程。 “一切与热现象有关的实际宏观过程都不可逆” ?八宝山 “今天的你我 怎能重复 昨天的故事!” 生命过程是不可逆的： 出生 ?童年 ?少年 ?青年 ?中年 —— 不可逆！ ?老年 正如一首歌中唱的： 实际上，一切不可逆过程都是相互沟通的。 任何一种不可逆过程的表述，都可作为热力学第二定律的表述！ §4.3 热力学第二