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金属腐蚀与防护——海水腐蚀
材料科学与工程系 青岛栈桥海水腐蚀 泰坦尼克号 腐蚀 金属在一定的介质中经过反应恢复到它的化合物状态 腐蚀过程,体系自由能减少,是一个自发过程 海水 腐蚀的分类(机理) 金属表面与非电解质直接发生钝化作用而引起的破坏,无电流产生 金属表面与离子导电的介质因发生电化学作用而产生的破坏,有电流产生 单纯的物理溶解作用而产生的破坏 海水腐蚀——指金属与海水发生电化学反应而损耗和变质。 海水中主要盐类盐含量 成分 100g 海水中主要含量/g 占总盐量/% NaCl MgCl2 MgSO4 CaSO2 K2SO4 CaCl2 MgBr2 合计 2.7123 0.3807 0.1658 0.1260 0.0863 0.0123 0.0076 3.5 77.8? 10.9? 4.7? 3.6? 2.5? 0.3? 0.2 100 海水中含氯量 海水中含氧量 海水是电中性,PH 值为7.2~8.6,且有大量氧存在,故大多数金属在海水中为氧去极化腐蚀。 温度℃ 盐浓度% 0 1.0 2.0 3.0 3.5 4.0 0 10 20 30 10.30 8.02 6.57 5.57 9.65 7.56 6.22 5.27 9.00 7.09 5.88 4.95 8.36 6.63 5.52 4.65 8.04 6.41 5.35 4.50 7.72 6.18 5.17 4.43 阳极过程 [ Mn+ · ne ]→ Mn+ + ne 阴极过程 D + ne →[ D · ne ] 电流流动 1、对于大多数金属(如铁、钢、铸铁、铬等)在海水中腐蚀时,阳极过程阻滞很小,因而腐蚀速度相当大。 2、多数金属,阴极过程是氧的去极化作用,只有电负性很强的金属如镁及其合金腐蚀时才能发生氢的去极化作用。 3、海水的电导很大,电阻性阻滞很小,所以,对于海水的腐蚀来说,不只是微观电池的活性较大,宏观电池的活性也较大。 4、腐蚀的最大破坏处是在结构上充气较大的区域。 极化就是指由于电极上通过电流而使电极电位发生变化的现象。阳极通过电流电位向正的方向变化叫阳极极化。阴极通过电流电位向负的方向变化叫阴极变化。无论阳极极化或阴极极化都能使腐蚀原电池的极间电位差减小,导致腐蚀电流减小,阻碍腐蚀过程顺利进行。 阴极反应为2H++2e→H2 阴极反应为 O2+4H++4e→2H2O O2+2H2O+4e→4OH- 异金属接触,浓差电池(盐浓差电池、氧浓差电池、温差电池) 化学成分,组织结构,物理状态,表面膜不均一 在充气运动的海水中金属的电位 金属在海水中的电位不是一个常数,随氧含量、水速、温度和金属表面条件冶金因素而改变。 电化学保护——阴极保护 所需保护电流有直流电源提供 所需保护电流由牺牲阳极的溶解提供 阳极保护:将处于腐蚀区的金属进行阳极极化,使其电位向正移向钝化区,则金属可由腐蚀状态(活化状态)进入钝化状态,是金属腐蚀大大减慢而得到保护。 阳极保护的实现必须具备两个条件: 1、腐蚀体系的阳极极化曲线上存在钝化区。 2、阳极极化时金属的电位要正移到钝化区内,否则金属的腐蚀速度反而会增大。 电化学保护——阳极保护 阳极保护 钝化区 对金属通以致钝电流使其表面生成一种钝化膜,电位进入钝化区,再用维持电流将其电位维持在这个区域,保持其表面钝化膜不消失,则金属的腐蚀速度会大大降低。 控住环境方法——加缓蚀剂 在腐蚀环境中以适当浓度和形式(一般是很少的量)添加某种物质,能使金属的腐蚀速度大大降低 覆盖层保护——金属覆盖层 覆盖层电位比金属电位正,如铁表面上覆盖镍、铬。 覆层材料的电位比基体金属的电位,比如铁表面上用锌做覆层。 覆盖层保护——非金属覆盖层
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