6——铜的湿法冶金概述.pptxVIP

公元前3000年在塞浦路斯人类已经开始用熔炼方法炼铜。;火法炼铜回顾;铜的湿法冶金 Hydrometallurgy of Copper;1 铜湿法冶金发展历史;15世纪，欧洲匈牙利西莫尔尼兹，矿水中铁置换铜，西方最早的湿法炼铜厂。 1752年，西班牙雷奥·廷托矿，铜黄铁矿氧化焙烧—浸取—置换，西方公认的湿法提铜厂鼻祖。 1854年，西班牙，焙烧—浸取—置换法生产铜专利。 20世纪，开始发展并采用堆浸，浸取液流经系列大木桶。;2 现代铜湿法冶金;铜萃取：铜矿石的浸取液中都含有铁及其他杂质，为了提高铜的产品质量，需要将铜和铁分离。再则，氧化铜浸取液铜的浓度很低，在电积前需要富集铜。 萃取时有机相的质子与水相的铜交换，使铜萃取到有机相，质子进入水相补充浸取消耗的酸： 2RH+CuSO4 = CuR2+H2SO4 羟肟（wò）萃取剂：2-羟基二苯酮肟→ 2-羟基苯乙酮肟→ 2-羟基苯甲醛肟。;湿法工艺是现代铜工业中最有活力，发展最快的部分。 现代湿法提铜主要是从低品位矿，如氧化矿、剥离的表外矿、浮选尾矿、难选硫化矿甚至废弃的矿山中回收铜，这些物料是火法难以利用的。;20世纪80年代以后，世界上铜产量的增加大都来自湿法炼铜的发展。 世界各地区湿法炼铜发展不平衡，发源地美国世界领先，智利后来居上，产量赶超北美。;我国起步不晚，发展较慢，第一家1983年投产。 紫金铜矿大型湿法炼铜厂投产标志着我国湿法炼铜技术和规模已基本达到国际同类技术水平。 ;3 焙烧—浸出—电积法;（2）浸出和净化 焙烧产物中铜主要以CuSO4\CuO·CuSO4及少量的CuO\Cu2O\Cu2S形态存在，铁以Fe2O3及少量的FeSO4，CuO·Fe2O3形态存在。 工艺条件：温度353~363K，ω(H2SO4)15g/L，焙砂粒度-0.147mm（-100目），固液比为1:1.5 ~ 1:2.5, 浸出时间2~3h, 铜浸出率为94~98%。 除铁方法：氧化水解法(MnO2)；萃取法。 带机械搅拌的耐酸槽;酸过剩、SO2污染，80年代纷纷关闭;4 浸取方式—以氧化铜矿为例;;筑堆前预备试验（矿石的矿物组成、成分、理化性质） 柱浸实验（获取堆浸设计参数） 堆浸工程设计 堆浸工程实施 堆浸运行 堆的复筑 堆浸的技术改进 ;4.2 就地浸出(in situ leaching) 指用浸取剂在矿床的地质原位或???附近，不进行矿石搬运，通过钻孔进行浸出。对埋藏在地下的矿体直接浸出也称作溶液采矿。分三种情况：不改变构造（砂岩），改变构造（水力破碎，爆破）；矿山低品位残余部分。 浸取剂：通常是硫酸（美国肯涅科特公司），也有氨、铵盐（硫化矿）、氰化浸取（含金银）。 ;4.2 就地浸出(in situ leaching) 优点：省去开拓、采掘和搬运，建设周期短，节省大量资金。不破坏地表，无需大量运输矿石，对环境生态影响小。 缺点：回收率取决于矿体的地质构造，有的部位浸取液不能深入，有的矿物被脉石包裹，浸取率低，铜之外的有价金属，尤其是贵金属回收率更低，溶液采矿对地下水构成威胁，注意浸取剂的选择，并将浸取液的流动限制在目标区域，防止外泄或与外部水体混合。 ;4.3 薄层堆浸 美国霍尔姆斯和拿弗尔公司开发，智利索乌斯矿业公司的帕达辉尔矿首先使用并进一步发展了这种方法。 工序：;4.4 尾矿浸取 4.5 大槽渗进（品味较高氧化矿，浸取液直接电积） 4.6 搅拌槽浸取（成本高，高品位矿石）;5 硫化铜矿湿法冶金;5.1.1 辉铜矿的浸取 浸出主要化学反应： 第一阶段A：5Cu2S → 5Cu1.8S+Cu2++2e 第一阶段B：5/3Cu1.8S → 5/3Cu1.2S+Cu2++2e（扩散控制） 第二阶段：5/6Cu1.2S → 5/6S+Cu2++2e（反应控制） 30°C，0.5mol/LFe3+及0.001mol/LFe2+为浸取剂，浸取0.1mol/L辉铜矿。起始电位917mV，第一阶段结束时为781mV，第二阶段结束降低到735mV。在90°C下，以0.5mol/LFe3+为浸取剂进行第二阶段浸取，2h铜浸取率90%。 ;5.1.2 斑铜矿的浸取 浸出主要化学反应： 第一阶段：Cu5FeS4+xFe2(SO4)3 → Cu5-XFeS4+2xFeSO4 +xCuSO4 第二阶段：Cu5-XFeS4+(4-x)Fe2(SO4)3 → CuFeS2+(8-2x)FeSO4 +(4-x)CuSO4+2S 35°C反应停止于第一阶段;5.1.3 黄铜矿的浸取 钝化现象：180°C以下时，氧气氧化浸取黄铜矿的速度很慢，化学反应为CuFeS2+4H++O2 → Cu2++Fe2++2S+H2O，在200°C以上反应速度明显加快，主要反应是CuFeS2+4O2 → Cu2