萤石表面性质各向异性研究及进展-中国有色金属学报.PDF

第 26 卷第 2 期 中国有色金属学报 2016 年 2 月 Volume 26 Number 2 The Chinese Journal of Nonferrous Metals February 2016 文章编号：1004-0609(2016)02-0415-08 萤石表面性质各向异性研究及进展 高跃升，高志勇，孙 伟 ( 中南大学 资源加工与生物工程学院，长沙 410083) 摘 要：基于萤石的晶体(表面)结构，研究并总结表面断裂键性质、解理及暴露面性质、表面( 自由)能、润湿性、 表面电性、吸附性等萤石表面物理化学性质的各向异性，讨论萤石晶体结构特征与表面性质之间的关系，分析不 同表面性质之间的关联。结果表明：表面断裂键密度和表面能存在正相关性，表面断裂键密度可准确预测萤石的 解理和暴露面性质，表面离子层结构差异、表面 Ca 质点及其断裂键差异可解释表面电性、润湿性、溶解性及吸 附性的各向异性。 关键词：萤石；表面能；表面断裂键；各向异性；浮选 中图分类号：TD923 文献标志码：A 萤石(CaF2)是化学元素氟的最主要来源。氟的应 萤石(CaF2) 晶体属立方晶系，其空间群是Fm3m ， 用领域涵盖新能源、新材料、国防、光电、冶金、化 晶胞常数为：a=b=c=0.5463 nm ，α=β=γ=90° ，Z=4 。 工等产业，其作用不可替代。因此，国际上将萤石认 萤石的晶胞结构如图 1 所示。 [1] 2+ − 定为战略保护矿物资源 。 Ca 与周围 8 个F 离子结合成八配位，形成 Ca−F8 − 2+ 自然界中，萤石通常与其他含钙镁矿物(如方解 立方体。F 与周围 4 个 Ca 离子结合成 4 配位，形成 石、白钨矿、磷灰石、白云石等)紧密共生，浮选是从 正四面体。萤石晶体中只有一种 Ca—F 化学键类型， 这类矿石中分离和回收萤石最主要的方法。浮选是利 Ca—F 键的键长为 0.236 nm，Ca—F 键的离子键分数 用不同矿物间表面性质差异进行分选的物理化学方 为 89.14%[3] 。化学键的离子键分数大于50%，可认为 法。但是，萤石与这些含钙镁脉石矿物皆为半可溶性 盐类矿物，表面活性质点相同或相近，表面物理化学 性质相似[2] ，造成萤石的高效浮选分离和回收存在较 大难度。 萤石解理性质、表面能、表面电性、润湿性、表 面吸附性等表面物理化学性质的各向异性研究可以更 深刻地理解萤石与水溶液及浮选药剂的作用机制，对 实现萤石与其他含钙镁矿物的高效浮选分离具有重要 意义。萤石表面性质的各向异性鲜见系统性研究与总 结，因此，本文作者研究并总结了近年来本课题组及 国内外关于萤石表面性质各向异性的研究成果。 1 萤石结构 图1 萤石的晶胞结构( 图中绿色为Ca，浅蓝色为F) Fig. 1 Unit cell structure of fluorite (green is Ca, light blue is 1.1 萤石晶体结构 F) 基金项目：中南大学“创新驱动计划”项目 （2015CX005 ）；国家自然科学基金资助项目）；中国博士后科学基金资助项目（2015M570689 ）； 湖南省自然科学基金资助项目（2015JJ3141 ） 收稿日期：2015-07-09 ；修订日期：201