第4章节 多组分系统热力学(wsf).ppt

§4.1 偏摩尔量 2.偏摩尔量 3.偏摩尔量的测定法举例 4.偏摩尔量与摩尔量的差别 5.吉布斯-杜亥姆方程 6.偏摩尔量之间的函数关系 例题 §4.2 化学势 1. 多组分单相系统的热力学公式 3. 化学势判据及其应用举例 §4.3 气体组分的化学势 1.纯理想气体的化学势 2.理想气体混合物中任一组分的化学势 3.纯真实气体的化学势 4. 真实气体混合物中任一组分的化学势 §4.4 拉乌尔定律和享利定律 1. 拉乌尔定律 2. 享利定律 3. 拉乌尔定律和亨利定律的微观解释 §4.5 理想液态混合物 1. 理想液态混合物 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 3. 理想液态混合物的混合性质 §4.6 理想稀溶液 1. 溶剂的化学势 2. 溶质的化学势 3. 其它组成标度表示的溶质的化学势 例题 4.分配定律 §4.7 稀溶液的依数性 1. 溶剂蒸气压下降 例题 例题 作业： P209-4,5,10 §4.8 逸度及逸度因子 1. 逸度及逸度因子 §4.9 活度及活度因子 1. 真实液态混合物 2. 真实溶液 第四章 内容关联 例题： 在5.0?10-2 kg CCl4(A)中溶入5.126?10-4 kg 萘(B)(MB=0.12816 kg?mol-1)，测得溶液的沸点较纯溶剂升高0.402K。若在同量的溶剂CCl4中溶入6.216×10-4 kg的未知物，测得沸点升高约0.647K。求该未知物的摩尔质量。 解：根据 两式相除，消去Kb后，解得MB＝9.67×10-2 kg?mol-1。 得 由于xA1, 所以 ,即溶剂分子有通过半透膜从纯溶剂一方进入溶液一方的倾向, 而产生额外的压力,此种现象为渗透现象. 溶剂 A: 如右图的U容器中 在一定温度时: 3. 渗透压 将 代入得: 忽略压力对V(m)A的影响,积分得: 渗透达平衡时: 定义:π = p2 – p1 为渗透压力 在稀溶液中: V(m)A ≈V m(l), , 所以 或 —范特霍夫(Van’t Hoff)方程 式中 V = nAVm(l)为稀溶液体积(稀溶液近似处理). cB为体积摩尔浓度, 单位: mol·dm-3. 上式亦可写为: 例题 用渗透压测得某物质B的平均摩尔质量为25.00kg?mol-1。今在298.2K时有含该溶质B的溶液，测得其渗透压为1539Pa。试问每0.1dm3溶液中含该溶质多少？ 解： (1)混合过程?mixV = 0 理想溶液的体积 恒温恒压由纯组分混合形成理想溶液，体积不变。混合体积为零，即： ?mixV = 0 （混合前的总体积） （2）混合过程?mixH = 0 根据吉布斯－亥姆亥兹方程， 即： 理想溶液的总焓： （混合前的总焓） 恒温恒压由纯组分混合形成理想溶液，总焓值不变，此谓无热效应。混合焓为零，即： ?mixH = 0 （3）混合过程?mixG = RT(nBlnxB+nClnxC) 由于0xB＜1，所以?mixG＜0，自发过程 （4）混合过程?mixS = –nR(xBlnxB+xClnxC) 由于xB＜1，故?mixS＞0 溶剂的化学势 溶质的化学势 其它组成标度表示的溶质的化学势 分配定律 定义：一定温度下，溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液。 微观模型：溶质分子间隔很远，溶剂分子和溶质分子周围几乎全是溶剂分子。 xA≈1, xB +xC + xD+······ ≈0 pA , pB , pC … yA , yB , yC … xA , xB , xC … T恒定，平衡态 溶剂服从Raoult定律， 是在该温度下纯溶剂的饱和蒸气压。 的物理意义是：恒温、恒压时，纯溶剂 的化学势，它不是标准态。 当p与p?相差不太大下， 溶剂的化学势 由于 当溶液很稀，∑bB很小时：有 代入 得 Henry定律 溶质实际的蒸气压曲线如实线所示，W点是 时的蒸气压。 (溶质)是 时又服从Henry定律 那个假想态的化学势，实际不存在。 当p与p?相差不大时 在一定T，p下，有： bB W bB p=kb,BbB 享利定律 溶质化学势 (溶质) 是 时又服从 Henry定律那个假想态的化学势， 享利定律 溶质化学势 题 “在定温、定压下，若一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里，达到平衡后，该物质在