大连理工大学高等热力学第3章第节.ppt

高等工程热力学 3.4 理想气体的熵、热力学第三定律 一. 理想气体的熵的表达式 三、 的计算 热力学定律 第一定律：热能和机械能相互转化， 能量守恒 第二定律：过程的方向性，只能计算熵的变化，不能计算熵的值 第三定律：？ 热力学第三定律 The Third Law of thermodynamics 1902年美国科学家雷查德(T.W.Richard)在研究低温电池反应时发现电池反应的?G和?H随着温度的降低而逐渐趋于相等,而且两者对温度的斜率随温度同趋于一个定值: 零 根据热力学函数的定义式 ?G与?H的趋近方式 热力学第三定律 The Third Law of thermodynamics 1906年德国化学家能斯脱(Nernst)从低温下化学反应的大量事实中总结出一条定理：当温度趋于绝对零度时，在等温过程中，系统的熵不变 热力学第三定律 The Third Law of thermodynamics 注意： （能斯脱定律）仅适用于晶体，对玻璃体等不适用。 1912年能斯脱进一步提出热力学第三定律： 不可能使一个物体冷却到绝对温度的零度 1940 年R.H.否勒和 E.A.古根海姆还提出另一种表述形式 : 任何系统都不能通过有限的步骤使自身温度降低到0K，称为0K不能达到原理。 用能斯脱定律证明热力学第三定律 用热力学