第8章节 晶体结构.pptVIP

本 章 小 结 晶体划分为7个晶系、14种晶格（点阵）。 一. 金属晶体 1．堆积方式 简单立方 A·A 体心立方 AB·AB（A正方形，B 1个原子） 面心立方 ABC·ABC 六方密堆 AB·AB（A六角形，B三角形） （但不同于体心立方堆积的正方形） 2．空间利用率计算 本 章 小 结 (续) 二. 离子晶体 1．常见类型： CsCl、NaCl、立方ZnS、荧石CaF2、金红石TiO2型。 要求掌握 NaCl、CsCl 型。 本 章 小 结 (续) 2．半径比规则：（经验规则） r+ / r- 0.414 → 立方 ZnS型晶体 （C.N. 4:4） r+ / r- = 0.414 ~ 0.732 → NaCl 面心立方型晶体 （C.N. 6:6） r+ / r- 0.732 → CsCl 简单立方型晶体 （C.N. 8:8） 例外：离子互相极化 → 键共价性 ↗ AgI(c) r + / r - = 0.583 预言：NaCl型 实际：立方ZnS型 （C.N. ↘） 本 章 小 结 (续) 三．分子晶体 H2O, CO2, N2, O2, F2 四．原子晶体： 金刚石（C）、硅晶体、金刚砂(SiC)、石英(SiO2) 五．过渡型晶体 石墨（C） 石棉（Ca2SiO4主要成分） 本 章 小 结 (续) 六. 离子极化理论 离子极化力 和离子变形性影响因素及对化合物性质（化学键型、晶体类型、水溶度、颜色、水解能力、酸碱性）的影响。 5种最常见类型离子晶体（续） ZnS型： CaF2型： S2- 面心立方晶格, Zn2+占据1/2的四面体空隙 F- 简单立方晶格, Ca2+占据1/2的立方体空隙 5种最常见类型离子晶体（续） TiO2型： O2- 近似六方密堆积排列晶格（假六方密堆积）, Ti4+占据1/2八面体空隙。 （O2- 蓝色，C.N. = 3; Ti4+ 浅灰色，C.N. = 6） (三)半径比规则 离子晶体为什么会有 C.N.不同的空间构型？ 这主要由正、负离子的半径比（r+/r -）决定。 r+/r - ↑, 则C.N.↑； r+/r - ↓, 则 C.N. ↓ 例：NaCl（面心立方）晶体 (教材p.219图9-16) 令 r - = 1，则 据勾股定理： ， 得： (三)半径比规则（续） 即 r+ / r - = 0.414 / 1= 0.414 时： ① 正、负离子互相接触 ② 负离子两两接触 1. 若 r+ / r - = 0.414 - 0.732 , 6 : 6 配位 (NaCl型面心立方) 2. 若r+ / r - 0.414, 则负离子互相接触（排斥力↑），而正、负离子接触不良，迫使晶体转为较小的配位数， 4 : 4 配位(立方ZnS型) (右上)； 3. 若 r+ / r - 0.732, 正离子周围可以接触上更多的负离子，使配位数转为8：8 (CsCl型简单立方) (右下)。 (三)半径比规则说明： 1.“半径比规则”把离子视为刚性球，适用于离子性很强的化合物，如NaCl、CsCl等。否则，误差大。 例：AgI(c) r + / r - = 0.583. 按半径比规则预言为NaCl型，实际为立方ZnS型。 原因：Ag+与I-强烈互相极化，键共价性↑，晶型转为立方ZnS（C.N.变小，为4：4，而不是NaCl中的6：6） 2.经验规则，例外不少。 例：RbCl(c)， 预言CsCl型，实为NaCl型。 半径比规则说明: 3. 半径比值位于“边界”位置附近时，相应化合物有2种构型。 例:GeO2 r + / r - = 53 pm / 132 pm = 0.40. 立方ZnS NaCl 两种晶体空间构型均存在. 4.离子晶体空间构型除了与r + / r -有关外，还与离子的电子构型、离子互相极化作用（如AgI）以至外部条件（如温度）等有关。 例1 R.T. CsCl 属于C