冶金学-Cu-08-冰铜吹炼-电解精炼.PPT

3.3 冰铜的吹炼 3.3 冰铜的吹炼－3.3.3 冰铜吹炼的生产实践 （4）冰铜吹炼的产物－烟尘 3.3 冰铜的吹炼－3.3.3 冰铜吹炼的生产实践 （5）冰铜吹炼的技术经济指标 3.4 粗铜火法精炼－3.4.1 概述 (1)铜锍吹炼产出的粗铜含铜约在98~99.5%之间，除了含有贵金属之外，还含有氧、硫、铅、镍、砷、锑、铋等金属杂质，总量为0.25~2%。无论从铜的应用要求考虑还是有价元素的综合利用考虑，都必须除去这些杂质。因此需要对粗铜进行精炼，最常用的标准精炼方法就是电解精炼。 吹炼所得的粗铜原则上可以直接进行电解精炼，但由于粗铜阳极物理规格较差，氧、硫等杂质含量过高等因素，会导致残极率高、电流效率低、净液量大阳极泥产率高和电铜质量低等问题；因此有必要在电解精炼之前除去一部分杂质，这就是火法精炼工序的作用。 3.4 粗铜火法精炼－3.4.1 概述 火法精炼的目的是将粗铜中的这些杂质尽量除去，为下一步的电解精炼提供合格的铜阳极板。 火法精炼也是周期性的作业，精炼过程在回转阳极炉或反射炉内进行。 每一精炼周期包括装料、熔化、氧化、还原和浇铸五个工段，其中氧化和还原工段是最关键工段，其作用如下： 氧化过程－铜中有害杂质的除去 还原过程－铜中氧的排除 1. 氧化过程 氧化精炼的基本原理：铜中多数杂质对氧的亲和力大于铜对氧的亲和力，而且杂质氧化物在铜水中的溶解度很小。而由于粗铜中主要是铜，杂质浓度低，根据质量作用定律，首先氧化的是铜。 4[Cu] + O2 = 2[Cu2O] 生成的[Cu2O]立即溶于铜液中，并于杂质接触氧化杂质。 [Cu2O] + [Me] = 2[Cu] + (MeO) 3.4 粗铜火法精炼－ 3.4.2 火法精炼的理论基础 杂质在铜液中的极限浓度为： （1） 值越大，N[Me]越大，选择适当的熔剂使MeO造渣并及时除渣，以降低氧化物的活度； （2）杂质氧化反应是放热反应，随温度的升高K值变小，所以氧化阶段温度不宜太高，一般在1423~1443K。 （3）γMe越大，越有利于杂质脱除干净。 3.4 粗铜火法精炼－ 3.4.2 火法精炼的理论基础 表2-17 粗铜中杂质Me与Cu2O反应的K值和γMe 3.4 粗铜火法精炼－ 3.4.2 火法精炼的理论基础 很难脱除 可以脱除 容易脱除 （4） α[Cu2O]越大，杂质在铜液中的极限浓度越低；（在图2-35中1423K下，铜液中Cu2O的饱和度为8.3%，相当于溶解氧0.92%。） 图2-35 Cu-Cu2O二元系相图 3.4 粗铜火法精炼－ 3.4.2 火法精炼的理论基础 3.4 粗铜火法精炼－ 3.4.2 火法精炼的理论基础 3.4 粗铜火法精炼－ 3.4.2 火法精炼的理论基础 根据表2-17中的K值和γMe大小，粗铜中主要杂质的氧化趋势由小到大排列为： As→Sb→Bi→Pb→Cd→Sn→Ni→In→Co→Zn→Fe 按氧化除去难易可将杂质分为三类： 第一类：易氧化除去的铁、锌、钴、锡、铅和硫等杂质。 Fe: 铁对氧的亲和力大，FeO造渣好。可降到万分之一。 Co: 与铁相似，形成硅酸盐和铁酸盐被除去。 Zn: 大部分以锌蒸汽挥发，其余氧化成ZnO造渣除去。 Sn: 可氧化成SnO和SnO2，SnO为碱性易与SiO2造渣除去，SnO2为酸性氧化物，与碱性氧化物如Na2O或CaO等造渣，所以除锡时加入苏打或石灰石。 3.4 粗铜火法精炼－ 3.4.2 火法精炼的理论基础 Pb: 氧化成PbO，与SiO2造渣。用磷酸盐和硼酸盐形式除去更有效。 S: 粗铜中以Cu2S形式存在，精炼初期氧化缓慢，到氧化期快结束时，开始激烈反应。 [Cu2S] + 2[Cu2O] = 6[Cu] + SO2↑ 生成的SO2使铜水沸腾，有小铜液喷射出来，形成所谓“铜雨”。 第二类：难除去的Ni、As和Sb等杂质。 Ni: NiO + Fe2O3 NiO·Fe2O3 造渣，因有少量As、Sb，可生成镍云母(6Cu2O·8NiO·2As2O3、6Cu2O·8NiO·2Sb2O3) ，这是这些杂质难除去的主要原因。加入Na2CO3可破坏镍云母，最终铜阳极板含镍小于0.6%，满足电解精炼的要求。 3.4 粗铜火法精炼－ 3.4.2 火法精炼的理论基础 第三类：不能除去或极少除去的Au、Ag、Se、Te和Bi