防腐课件第一讲.pptVIP

第一章 金属腐蚀的基本原理 §1-1 金属电化学腐蚀的电化学反应过程 一、金属电化学腐蚀的定义： Zn+2HCl→ZnCl2+H2↑ Zn+H2SO4→ZnSO4+H2↑ 2Al+6HCl→2AlCl3+3H2↑ 3、金属在盐溶液中的腐蚀： 锌在氯化铁溶液中的腐蚀： ■ 上式可理解为： 锌失去电子被氧化为锌离子， 氢离子得到电子被还原成氢气。 如图1-1所示，以Zn在HCl溶液中的腐蚀为例，解释金属的电化学腐蚀过程： 是一个通过电子传递的电极过程 1、金属电化学腐蚀过程的特点： （1）、氢离子→析氢反应 §1-2 金属电化学腐蚀倾向的判断 前言：金属化合物与金属单质之间的能量差值与金属的电极电位有一定的关系，因此，通过测量金属的电极电位就可以判断金属的腐蚀倾向。 一、电极电位与物质能量之间的关系： 1、绪论已讨论过下述金属腐蚀通式： 金属单质+环境→金属化合物+热量 二、电极电位（E）： 1、电极：金属与电解质溶液构成的体系称为电极体系，简称电极。 三、平衡电极电位与能斯特方程式： （一）、平衡电极与平衡电极电位： 1、双电层的建立所对应的电极过程： Mn++ne [Mn+?ne] 2、平衡电极电位（Ee）：当金属浸入含有自身离子的盐溶液中，金属和溶液界面上建立起一个稳定的双电层时，形成了不随时间而变化的电极电位，该电极电位即为金属的平衡电极电位，也称之为可逆电位。 （三）电极电位的测定： 1、参比电极法：电极电位绝对值无法直接测出，只能用相比较法测出相对的电极电位。目前采用标准氢电极作为标准参比电极。目前，国际上规定任何温度下，E0H+/H2=0.00V。 2、电极电位测量装置：将被测电极与标准氢电极组成原电池，用高阻抗的电位差计测出该电池的电动势，即得出该金属电极的电极电位。如P13图1-3所示 3、标准电极电位表：又称电动顺序表，简称电动序。见P14表1-2所示。 （四）、能斯特方程式： 当电极体系的平衡不是处在标准状态下，其平衡电位除了直接测得外，还可能斯特方程式计算求得。 四、金属腐蚀倾向的判断： 当体系处于常温下，能斯特方程式可简化为： （二）、金属腐蚀倾向的判断： 1、利用标准电极电位判断金属腐蚀的倾向： 对照表1-2可初步判断金属腐蚀的倾向。 §1-3 腐蚀电池 一、形成腐蚀电池的必要条件： （一）原电池的构成：将两个不同的电极用盐桥和导线连接起来就可以构成原电池。 铜锌原电池（丹尼尔电池）：P17图1-4所示 （二）腐蚀电池的构成：P17图1-5所示 （三）腐蚀电池与原电池的比较： 相同点：都有阴（正）、阳（负）极，都有电子通道和离子通道。 不同点：原电池未短路，电化学能可以做有用功；腐蚀电池是短路电池，不可以做有用功，反应的电化学能都以热的形式散发了。 （四）构成腐蚀电池的必要条件: 1、存在电位差，即要有阴极、阳极存在，且阴极电位总比阳极电位正； 2、要有电解质溶液存在，且溶液中应存在去极剂； 3、阴阳极之间要有连续传递电子的回路。 二、腐蚀电池的工作过程及作用： 1、腐蚀电池工作过程： P18图1-6为腐蚀电池工作过程的示意图。 ①、阳极过程：金属溶解，以离子形式进入溶液，并把当量的电子留在金属上： M→Mn++ne ②、阴极过程：从阳极流过来的电子被电解质溶液中能够吸收电子的氧化剂（去极剂）接受： D+ne→[D·ne] 在与阴极过程平行进行的情况下，阳极过程可不断地继续下去，金属腐蚀。 ③、电流的流动：电流在金属中是依靠电子从阳极流向阴极的，而在溶液中依靠离子的迁移，就使电池系统的电路构成通路。 2、腐蚀电池的作用： ①、有利作用：可以用牺牲阳极材料来保护阴极材料。 ②、有害作用：阳极总是处于较高的溶解状态。 三、腐蚀电池的类型： 按腐蚀电池电极的大小不同，可分为宏电池腐蚀和微电池腐蚀两大类。 2、浓差电池： 同一金属的不同部位所接触的介质具有不同的浓度，引起了电极电位不同而形成的腐蚀电池称之为浓差电池。常见的浓差电池有两种： ②、氧浓差电池： 由于金属与含氧量不同的溶液相接触而引起的电位差所构成的腐蚀电池，又称充气不均电池。 （二）、微观腐蚀电池：在金属表面由于存在许多极微小的电极而形成的电池称之为“微电池”。微电池腐蚀的原因是金属表面的电化学不均性，主要有以下几种： 金属化学成分的 不均性形成的腐 蚀电池： 如：P20图1-9 2、金属组织结构的不均性形成的腐蚀电池：如：P20图1-10 3、金属物理状态的不均匀性形成的腐蚀电池：如：P21图1-11 4、金属表面膜的不完整性形成的腐蚀电