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X-射线衍射法进行物相分析 20104001032 黄妙菲 10新能源班 【实验目的】 学习了解X射线衍射仪的结构和工作原理；掌握X射线衍射物相定性分析的方法和步骤；给定实验样品，设计实验方案，做出正确分析鉴定结果。 【实验原理】 根据晶体对X射线的衍射特征－衍射线的位置、强度及数量来鉴定结晶物质之物相的方法，就是X射线物相分析法。 每一种结晶物质都有各自独特的化学组成和晶体结构。没有任何两种物质，它们的晶胞大小、质点种类及其在晶胞中的排列方式是完全一致的。因此，当X射线被晶体衍射时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个衍射晶面间距d和衍射线的相对强度I／I0来表征。其中晶面间距d与晶胞的形状和大小有关，相对强度则与质点的种类及其在晶胞中的位置有关。所以任何一种结晶物质的衍射数据d和I／I0是其晶体结构的必然反映，因而可以根据它们来鉴别结晶物质的物相。 χ-射线衍射是研究药物多晶型的主要手段之一，它有单晶法和粉末χ-射线衍射法两种。可用于区别晶态与非晶态、混合物与化合物。可通过给出晶胞参数，如原子间距离、环平面距离、双面夹角等确定药物晶型与结构。 粉末法研究的对象不是单晶体，而是许多取向随机的小晶体的总和。此法准确度高，分辨能力强。每一种晶体的粉末图谱，几乎同人的指纹一样，其衍射线的分布位置和强度有着特征性规律，因而成为物相鉴定的基础。它在药物多晶的定性与定量方面都起着决定性作用。 当χ-射线（电磁波）射入晶体后，在晶体内产生周期性变化的电磁场，迫使晶体内原子中的电子和原子核跟着发生周期振动。原子核的这种振动比电子要弱得多，所以可忽略不记。振动的电子就成为一个新的发射电磁波波源，以球面波方式往各个方向散发出频率相同的电磁波，入射χ-射线虽按一定方向射入晶体，但和晶体内电子发生作用后，就由电子向各个方向发射射线。 当波长为λ的χ-射线射到这族平面点阵时，每一个平面点阵都对χ-射线产生散射，如图1。 图1 晶体的Bragg-衍射 先考虑任一平面点阵1对χ-射线的散射作用：χ-射线射到同一点阵平面的点阵点上，如果入射的χ-射线与点阵平面的交角为θ，而散射线在相当于平面镜反射方向上的交角也是θ，则射到相邻两个点阵点上的入射线和散射线所经过的光程相等，即PP=QQ=RR。根据光的干涉原理，它互相加强，并且入射线、散射线和点阵平面的法线在同一平面上。 再考虑整个平面点阵族对χ-射线的作用：相邻两个平面点阵间的间距为d，射到面1和面2上的χ-射线的光程差为CB+BD，而CB=BD=dsinθ，即相邻两个点阵平面上光程差为2dsinθ。根据衍射条件，光程差必须是波长λ的整数倍才能产生衍射，这样就得到χ-射线衍射（或Bragg衍射）基本公式： 2dsinθ =nλ （1） θ为衍射角或Bragg角，随n不同而异，n是1，2，3……等整数。以粉末为样品，以测得的χ-射线的衍射强度( I ) 与最强衍射峰的强度（I0）的比值（I/I0）为纵坐标，以2θ为横坐标所表示的图谱为粉末χ-射线衍射图。通常从衍射峰位置（2θ），晶面间距（d）及衍射峰强度比（I/I0）可得到样品的晶型变化、结晶度、晶体状态及有无混晶等信息。 【实验步骤】 1.样品制备：本次实验以Cu为靶材，对Cu片进行XRD衍射，然后分析测得的Cu片的晶体结构、晶格常数及相应的其它参数。 2.实验参数选择： 本次实验选用的阳极靶为Cu靶； 管电压和管电流分别为30千伏，20毫安 物相分析选用1°发散狭缝； 防散射狭缝用来防止空气等物资引起的散射X射线进入探测器，选用SS与DS角度相同； 物相定性分析时使用0.3mm的接收狭缝； 选用Cu靶进行无机化合物的相分析时，扫描范围一般为90°～2°（2θ）； 常规物相定性分析常采用每分钟6°的扫描速度。 3.设定好各个测试参数好后对待测样品进行扫描。 4.对测得的数据进行处理分析。 【实验结果与讨论】 实验中以铜为阳极靶测得的样品的X-射线衍射图谱如下图所示： 该样品的名称为铜Cu，英文名称为Copper。 通过其实验结果分析，得到其PDF标准卡片如下： 待测样品的卡片号为85-1326。 三强峰标号 2-theta 半高峰宽B d值 相对强度 晶面指数HKL 1 45.997 0.305 1.9715 1132 （111） 2 53.142 0.330 1.7220 1449 （200） 3 76.796 0.375 1.2401 4393 （220） 由实验结果分析可知，样品的晶体结构符合铜的Fm3m空间群，说明样品确实为铜的晶体，不过由于测试环境的影响，峰位出现不同程度的移动。 【思考题】 1. 简述X射线衍射分析的特点和应用； 答 根据晶体对X射线的衍射特征－