第二章节 原子结构与原子光谱4.pptVIP

四 洪特规则和基谱项的确定 1 在同一组态的各谱项中，S最大者能级最低，若S相同，则L最大者能级最低，称为洪特第一规则。 3P 1D 2 在同一组态基态谱项中即L和S都相同，在半充满之前，J最小的光谱支项能级最低；半充满之后， J最大的光谱支项能级最低，这一规律称为洪特第二规则。 基态光谱支项（基谱支项） 原子能级 （1）不考虑电子相互作用，一个组态就是一个能级。 （2）若考虑电子相互作用，一个能级分裂成光谱项。 （3）再进一步考虑旋轨耦合，光谱项分裂成光谱支项。 （4）若放在磁场中，光谱支项又分裂成2J+1个微观状态。 中心场近似+非球对称电子排斥+L-S耦合+磁场 教材 P77 五 原子光谱简介 1 原子光谱选律 L-S耦合 j-j耦合 1 氢原子光谱简介 1913年7月12日生于美国加利福尼亚州的洛杉矾 威利斯·尤金·拉姆 (Willis Eugene Lamb)， 玻尔预测波长：121.64nm 1915年赖曼找到该线系，实验值为82209cm-1 狄拉克的量子力学假设的结果 库什，1911年1月26日出生 1955年库什教授与拉姆分享诺贝尔物理学奖金。 1947年，库什与弗利（Foley）采用拉比的分子束仪器的原理制造一种精确的仪器，借以确定在镍铜锌合金与销的原子中，由于高频无线电波的感应所产生的能量变化。从实验的结果，他们计算了电子的内禀磁矩不是刚好一个玻尔磁子，而是1.0011461±0.000012个玻尔磁子。这说明了电子的磁矩跟现存的理论不符合。 库什的获奖主要是由于他准确地测定了电子的磁矩大于理论所预计的数值，并由此而导致了核理论的发展。拉姆获奖则是由于在他的实验中找出一种未被狄拉克理论所预言的新效应——拉姆移动。对于电子的反常磁矩问题，后来朝永振一郎、施温格和费曼作出了理论上的处理，为此他们获得了1965年度诺贝尔物理学奖金。 能量差别很小，约为1077.77土 0.01 兆赫芝 光谱的双线结构规律称为“拉姆移动”定律 2 碱金属原子光谱简介 3p1→ 3s1 价组态 光谱项 因为2P谱项为L=1,S=1/2,故J=3/2，1/2 2S的L=0，S=1/2，J=1/2， 本质：旋轨耦合 Li原子的屏蔽常数：1s电子之间为0.3，1s对2s为0.85，2s对1s为0，求Li原子的第一电离能。 第五节 原子的整体运动状态、光谱项和原子光谱 一 单电子原子的量子数 总角动量量子数或内量子数 总角动量 总角动量在z方向的分量 内磁量子数 忽略轨-旋作用，波函数用 考虑轨-旋作用，波函数用 二 多电子原子的量子数 轨道-轨道作用 自旋-自旋作用 轨道-自旋作用 1 总轨道角量子数L 总轨道角动量 总轨道角动量在z方向的分量 总轨道磁量子数 2 总自旋角量子数S 总自旋角动量 总自旋角量子数 总自旋角动量在z方向的分量 总自旋磁量子数 3 总角动量量子数J 总内量子数 总角动量在z方向上分量 总内磁量子数 对于多电子原子的整体状态，波函数用 即：总轨道角量子数，总自旋角量子数， 总内量子数，总内磁量子数 L-S耦合：先求总轨道角动量和总自旋角动量，再将二者加和得到总角动量。 j-j耦合：先将每一个电子的总角动量求出来，将各电子的总角动量加和得到体系总角动量。 三 原子光谱项的确定 组态：原子中的电子（按照能量最低原理，保里原理和洪特规则）在各个轨道上的排布称原子的电子组态。 C原子的基组态是1s22s22p2 n=2, l=1, m=0,+1,-1, ms=1/2,ms = -1/2 2p2电子 电子1 电子2 m ms 0 0 -1 -1 组合36种可能状态 考虑到保里原理 只有15种可能状态。 教材 P75 的表2.6 l1=1,l2=1, s1=1/2,s2=1/2 L=2,1,0, S=1,0 1 1 属于 的本征值E，L，S相同的(2S+1)(2L+1)个本征态的集合，简称谱项。 2S+1L 2S+1称作多重度 2 原子光谱项 2S+1=1,2,3 …的状态分别称为单重态，二重态,三重态… 在L取不同值时用大写字母表示如下： L: 0 1 2 3 4 5 6 7 …… S P D F G H I K …… L=0,S=0 光谱项1S L=2,S=1/2 光谱项2D 例 L=4,S=1 光谱项3G 原子光谱项的意义 (1) 代表同一组态中具有相同L，S值的诸状态总合。 (2) 每个光谱项对应原子