PFPD中文说明书第一部分.docVIP

第一部分 前 言 1.1 概述 标题 页码 PFPD描述………………………………………………1－1 PFPD操作理论…………………………………………1－4 PFPD的指标……………………………………………1－11 氮或其它元素的操作………………………………….1－11 1.2 PFPD描述 脉冲式火焰光度检测器（PFPD）是气相色谱检测器大家族中基于火焰燃烧的新成员。PFPD操作于脉冲火焰而不是传统的连续火焰，且较传统的火焰光度检测器提供了大量改进： 提高了检测限 提高了选择性（相对于碳氢化合物） 降低了氢气和空气的消耗 1.2.1 PFPD基本部件 PFPD装配 PFPD电路 PFPD气路 1.2.1 PFPD部件特点 注：部件9的尖面朝下。 条 描述 功能 1 点火线圈组件 提供点燃火焰的热量。 2 光电倍增管（PMT） 将火焰发射的光转化为用于测量的电流。 3 点火帽 固定点火线圈并降低来自点火线圈的反射光。 4 检测器塔 支持光学部件、石英燃烧管以及点火帽。 5 石英燃烧室 一个带有内表面并能使柱馏出物充满其中用于燃 烧，传输发射光的石英管。 6 检测器座 支持检测器塔，固定色谱柱于检测器上。 7 光管 使燃烧区域发出的光通过滤光片和光电倍增管 （PMT） 8 燃烧室支持 支持并固定石英燃烧管于检测器塔内。 9 燃烧室支持密封圈 密封燃烧室支持与检测器座。 10 H2－Air中心流速入口 氢气与空气混合物从此进入并从燃烧管之间通过。 11 H2－Air旁路入口 氢气与空气混合物从此进入并从燃烧管外壁通过 并进入点火腔。 12 AIR2入口 空气2从此进入并与外壁气体混合。 13 铝垫圈，上 密封点火帽与检测器塔。 14 铝垫圈，下 密封检测器塔与检测器基座。 15 内内六角螺丝，9/64″ 固定点火帽至检测器塔。 16 内内六角螺丝,8/32×1 1/2″ 固定检测器塔至检测器基座。 18 十字螺丝，8/32×3/8″ 固定光电倍增管组件至支撑隔板。 1.2.3 PFPD电路板的特点 注：此处缺一页原文 1.3 PFPD操作理论 脉冲式火焰光度检测器（PFPD）是包括火焰离子化（FID）、热离子（TSD）和传统的火焰光度检测器（FPD）等气相色谱检测器大家族中基于火焰燃烧的新成员。与传统PFPD不同的是PFPD操作于脉冲火焰而不是传统的连续火焰。 1.3.1 火焰脉冲步骤 PFPD的火焰脉冲是因为氢气和空气的流速不能承受火焰的连续燃烧。火焰脉冲包含四个步骤： 充满：空气和氢气混合并在两处进入燃烧室。部分燃烧气与柱馏出物向上移动进入燃烧室，另一股气流经过石英室外围进入点火室。 ■ 点火：点火室含有一个连续加热的点火线圈，当混合燃烧气到达点火室时，点火开始。 ■ 延烧：燃烧的火焰自点火室向下延烧至燃烧室，当延烧至底部时火焰熄灭。值此延烧阶段，自色谱柱进入燃烧室的待测分子在火焰中被分解为简单的分子或原子。 ■ 光激发：从延烧过程至结束，感兴趣的样品原子经过反应形成电子激发态，此时火焰熄灭，火焰背景发射在延烧后约0.3毫秒时完成，而硫磷分子碎片的发射要经历较长时间。这种籍发射时间的不同而分离讯号的做法增强了PFPD的选择性与灵敏度。 火焰脉冲步骤 充满 点火 燃烧 光激发 PFPD怎样增强灵敏度和选择性？ PFPD增强灵敏度和选择性是下面两个主要因素作用的结果： 特定元素与背景发射在时间上的分离 增强了发射光的强度（缩短了时间） 脉冲火焰的背景发射 与传统FPD相同，PFPD使用空气-氢气火焰，在富氢火焰中发生不同的气相化学反应，其中一些一些分子碎片发射光子（例如，化学荧光）。重要的激发态产物包括CH*、C2*和OH*。从这些碎片发出的光即为背景发射。富氢火通常焰在接近436nm的蓝区产生碳氢化合物的背景荧光。 基于时间独立的发射光谱 脉冲火焰的重要用处是导致基于时间独立的发射光谱，火焰脉冲促进含硫或磷化合物的分子发射在时间上与火焰发射背景自身在时间上的分开。这种分辨率因火焰背景在激发时间上较感兴趣的化合物分子碎片更短而变为可能。比如，CH*和OH*的发射发生在富氢火焰延烧至燃烧室以后。典型值为2-4毫秒。与此相反，S2*的发射达到最大值时为5-6毫秒，而此时CH*和OH*的发射已经消失。这种在时间上的分离可以使硫的发射可以在背景发射接近可以被忽略时进行监测。其结果是在硫和磷的检测方面极大地提高了选择性和灵敏度。 发射光谱 下图为碳氢化合物和硫元素基于时间的发射光谱：（Cheskis,S.;Atar,E.;Amirav,A.Anal.Chem.1993,65,53