MCM—41中孔分子筛稳定性的XRD表征.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 1997年 9月 ACTA PETR0LEl SINICA (PETROLEUM PR(~ESSING SECTION MCM一41中孔分子筛稳定性的 XRD表征 刘从华 高雄厚 马燕青 潘仲良 ———_三lH壕油化工总厂石油化工研究院，兰州 733(蚓】] ss 车举它 )一 — =— _= ． (兰州炼油化工总厂一兰州 730060) 6 ，7 J提 要_厶 在水热条件下t 水玻璃为硅豳i，拟薄水铝石为铝掉，表面活性剂十六烷基三甲基溴化 胺为结构模板剂，成功地台成了中孔分子筛材料MCM一41 采用XRD、TEM等测试手段对MCM 41进行丁表征。从MCM 41的孔结{訇特点和XRD表征原理ti：i发，鼻0述丁无机孔墙厚度计算公式 的意义 根据MCM一41的X射线粉末衍射强度和卉方点阵参数n。随焙烧条件变化的特点．确定丁 测试无机孔墙厚度的适宜条件。结果表明．无机孔墙厚度是衡量MCM 41热和水热稳定性的重要 参数，无机孔墙越厚，MCM一41就越稳定 在MCbt一41尚未焙烧(550 C)完全脱腺结构模板荆之前， 六方点阵参敷口。变化主要由孔径牧缩引起 进一步提高焙烧祖度(900。C)．孔径收缩和无机孔墙变 关键词 盐王蓝三 垦1苤些茎堡透 必 整 (一／／ ．，， i 自从l 992年Kresge等 ” 成功合成MCM一41中孔物质以来，引起了研究者的浓厚兴 趣： “。这种新型中 L材料孔径2～1Ohm，孔大、分布集中，突破了传统分子筛中有关沸石的概 念，在石油化工、生物化学等领域具有良好的运用前景 目前，热和水热稳定性差是制约MCM 41在烃加工过程中应用的主要因素。据报道，一般 的MCM一41产物的热和水热稳定性不超过800。C 兰州炼油化工总厂石油化工研究院采用独 特的工艺，合成的MCM一41产物的热和水热稳定性得到了很大改善。样品通过在空气中900。C 处理，x射线衍射峰强度保留率接近9O 。本工作主要研究MCM一41稳定性的表征问题。过 去评价分子筛热和水热稳定性的直接方法是将样品经过所需高温，或伴有过热蒸汽处理，根据 处理前后样品的催化活性或x射线衍射峰强度变化加以判断。这种方法不但使样品遭受破 坏，而且所需评价时间长。我们根据MCM一41独特的孔结构特点，利用其无机墙厚度与热和水 热稳定性的关系，可以快速判断MCM一4l的热和水热稳定性。 1 基本原理 MCM一41是一类孔径为2~lOnm的中孔晶相物质族 电子衍射反射表明，MCM一41骨架 具有长周期性 }通过透射电镜观察 ，其典型孔径呈均匀的六方圆柱形排列，间或有少量的 层状结构。在晶体点阵周期性排列中，重复距离由孔径和孔墙(又称“无机孔墙”)组成，由此 定义： T一 一D ·通讯联系人 第2期 MCM一41中孔分子筛稳定性的XRD表征 81 式中 了1——无机 L墙厚度，10 ilm： 日。——六方点阵晶胞参数．10 ／2／11； D——孔径尺寸，l0 nm。 图1是六方孔型MCM 41密堆积排列示意图，图中 0 0：相当于六方晶胞的参数如，AB是六方孔形的直径， 相当于孔径分布仪测定的孔径D．战’为无机孔墙厚度 对于六方点阵．有： i／d =4(^：+ !+ )／3a：+ !／f： 式中 c。一一 六方晶胞参数，10 Dm 对于【i00)晶面衍射，h=1， 一0， 一0，