仪器的分析 第七章原子吸收光谱.pptVIP

　　设待测元素和内标元素含量分别为C和C0，分析线和内标线强度分别为I和I0，b和b’分别为分析线和内标线的自吸收系数，对分析线和内标线分别有 　　　I=a1Cb 　　　　　　 I0=a0C0b’ 其相对强度R为 　 因为　　　lgR=lg(I/I0)=blgC＋ lga 　所以　　　ΔS= γlg(I1 /I2 )=γblgC+γlga 基于内标法原理以摄谱法进行光谱定量分析的基本关系式 　　结论：当分析线与内标线都落在感光板乳剂特性曲线的正常曝光部分时，可直接用分析线对黑度差ΔS对lgC作图建立标准曲线进行定量分析。 * 　　当谱线黑度位于乳剂特性曲线的直线部分时，分析线和内标线的黑度分别为： S1= γ1lgH1 － i1 = γ1 lg(K1I1t1)-i1 S2= γ2lgH2 － i2 = γ2 lg(K2I2t2)-i2 在同一块谱板上，曝光时间相等，所以t1=t2，K1=K2 。如果选用的分析线和内标线的波长比较接近，则两条谱线的乳剂特性基本相同，所以，γ1=γ2=γ， i1=i 2 。 　ΔS=S1－S2=γ1 lgI1－γ2 lgI2=γlg(I1 /I2 ) 　分析线对的黑度差值与谱线相对强度的对数成正比。 * （1）选择性好，是元素定性分析的主要手段。由于每种元素都有一些可供选用而不受其它元素谱线干扰的特征谱线，只要选择适当的分析条件，一次摄谱可以同时测定多种元素，则无需复杂的预处理手续。可分析元素达70种，是剖析试样元素组成的有力工具，应用广泛。 （2）灵敏度高、精密度好。在一般情况下，用于低含量组分（1％）测定时，检出限可达μg／mL级，精密度为±10％左右，线性范围约 2个数量级。如果使用性能良好的新型光源（如ICP光源），则可使某些元素的检出限降低至10-3～10-4μg／mL，精密度达±1％以下，线性范围可达6～7数量级。 （3）可直接分析固体、液体和气体试样。取样量少，一般只要几毫克至几十毫克试样。分析速度快。 （4）不能用于分析有机物和大部分的非金属元素，分析条件比较严格，不宜用来分析个别试样。 * 7.3.4　观测设备 　　常用的设备有：将摄得的谱片进行放大投影在屏上以便观察的光谱投影仪（或称映谱仪），测量谱线黑度时用的测微光度计（黑度计），以及测量谱线间距的比长仪等。 一、　光谱投影仪 　　在进行光谱定性分析及观察谱片时需用此设备。一般放大倍数为20倍左右。 二、　测微光度计 　　又称黑度计。用来测量感光板上所记录的谱线黑度，主要用于光谱定量分析。 光谱投影仪光路图 7.3.4　仪器类型 　　凡是能将不同波长的复合光分解为按波长顺序排列的单色光并能进行观测记录的仪器均称为光谱仪。 一、　棱镜摄谱仪 　　棱镜摄谱仪是用棱镜作色散元件、用照像的办法记录谱线的光谱仪。其光学系统由照明系统、准光系统、色散系统及投影系统组成。 二、　光栅摄谱仪 　　光栅摄谱仪是用光栅作色散元件，用照相干板记录谱线的光谱仪，其光学系统也由照明系统、准光系统、色散系统及投影系统组成。 三、　光电直读光谱仪 　　光电直读是利用光电法直接获得光谱线的强度。分两种类型：多道固定狭缝式和单道扫描式。一个出射狭缝和一个光电倍增管，可接受一条谱线，构成一个测量通道。单道扫描式是转动光栅进行扫描，在不同时间检测不同谱线。多道固定狭缝式则是安装多个光电倍增管，同时测定多个元素的谱线。 单道扫描式 多道固定狭缝式 7.4　光谱定性分析 7.4.1　光谱定性分析的原理 ΔE=hν=hC/λ 　　根据原子光谱中的元素特征谱线就可以确定试样中是否存在被检元素。只要试样光谱中检出了某元素的2～3条灵敏线，就可以确证试样中存在该元素。反之，若在试样中未检出某元素的灵敏线，就说明试样中不存在被检元素或者该元素的含量在检测灵敏度以下。 定性分析时，常常把作为波长标尺的纯铁光谱，利用哈特曼光栏同试样光谱并列拍摄在同一感光板上。 7.4.2　定性分析的方法 （1）标准试样光谱比较法 利用哈特曼光栏将欲检查元素的纯物质光谱并列摄于未知试样光谱分边，然后在映谱仪上观察所摄未知样品中，是否有欲分析元素的灵敏线出现，即可确认该元素是否存在。 （2）元素光谱图比较法 　　对测定复杂组分以及进行光谱定性全分析时，可用“元素光谱图”比较法。“元素光谱图”是在一张张放大20倍以后的不同波段的铁光谱图上，将各元素的灵敏线按波长位置标插在铁光谱图的相应位置上而制成(参看P.213图7-9)。 　　元素光谱图由波长标尺、铁光谱和元素谱线及其名称组