应用电化学的总结.docVIP

基本概念 1.电池电动势：没有电流通过外电路时电池正负两极的电极电势之差。 2.开路电压（OCV）：无负荷情况下的电池电压无负荷时，电极与溶液的界面上也可能发生其它反应，达不到热力学平衡状态，其数值往往不同于平衡电位，一般小于平衡电位，只有可逆电池的开路电压等于电池的电动势。 3.放电倍率：对于一个具有额定容量C的电池，按规定的小时数放点的电流。 放电倍率=额定容量（A(h）/放电电流（A） 4.浓差极化：因扩散速度缓慢而造成电极表面与本体溶液浓度差别而引起的极化。 5.零电荷电势：电极表面剩余电荷为零时的电位叫零电荷电位，用φZ表示。 6.欧姆内阻：电池组件的离子电阻和电子电阻之和，包括电解液的欧姆内阻、电极材料的固相欧姆内阻和隔膜的电阻等。 7.电池的容量（C）：在一定放电条件下，电池放电到终止电压时所放出的电量。 单位为库仑（C)或安时（A(h） 8.法拉第过程：电极/溶液界面有电荷传递，发生氧化或还原反应时的过程．符合法拉第定律，产生法拉第电流。 9.非法拉第过程：电极/溶液界面无电荷传递反应，只是电极溶液界面的结构发生变化的过程。 10.电迁移：在电场的作用下，带电物质的定向移动。 11.极化：电流通过电极时电极电位偏离平衡电位的现象叫做电极的极化。 12.金属共沉积：两种或两种以上金属同时发生阴极还原共沉积形成合金镀层 13金属电沉积：简单金属离子或络离子通过电化学方法在国体（导体或半导体）表面上放电还原为金属原子附着于电极表面，从而获得一金属层的过程。 14.电流效率：制取一定量物质所需要的理论消耗电量Q与实际消耗电量Qr的比值。 15.电结晶：金属离子在电极上放电还原为吸附原子后，需要经历由单吸附原子结合为晶体的另一过程方可形成金属电沉积层，这种在电场作用下进行的结晶过程叫电结晶。 16.时空产率：单位体积的电解槽在单位时间内所产生的产品的数量。Mol/L /h 17.槽电压V：外电源加在电解槽的两极的电压。 基本原理 1.电极反应的类型？ 简单电子迁移反应、金属沉积反应、表面膜转移反应、伴随化学反应的电子迁移反应、多孔气体扩散电极中气体还原或氧化反应、气体析出反应、腐蚀反应 2.电化学体系中的电极类型？ 根据电极组成分为：①金属电极②氧化还原电极③气体电极④难溶盐电极⑤电极⑥化学修饰电极 根据不同用途：①工作电极②辅助电极③参比电极 3.电化学体系的基本要素？ 电极、隔膜、电解质溶液 4.伴随化学反应的电子迁移反应机理？ CE机理：在发生电子迁移反应之前发生了化学反应。 EC机理：在电极/溶液界面发生电子迁移反应后又发生了化学反应。 催化机理： “外壳层”催化：EC机理中的一种，电极和溶液之间的电子传递反应，通过电极表面物种氧化-还原的媒介作用，使反应在比裸电极低的超电势下发生。 E步骤 C步骤 ECE机理： 氧化还原物种先在电极上发生电子迁移反应，接着发生化学反应，在此两反应后又发生电子迁移反应，生成产物。 5.BDM双电层理论的要点？ 1)电极/溶液界面的紧密双电层由内紧密层（内Helmholtz层，简称IHP）和外紧密层（外Helmholtz层，简称OHP）构成。 2） 最靠近电极表面的一层为内紧密层，由溶剂分子和特性吸附离子或分子组成。（特性吸附:在电极表面以非静电作用力吸附离子或分子的现象，阴离子容易发生特性吸附）。 大多数溶剂为强极性分子，可以在电极表面定向形成偶极层，通常第一层为水分子层。 3）第二层是外紧密层，由溶剂化离子组成。（溶剂化离子与电极的相互作用仅涉及远程静电力，称为非特性吸附离子） 4）非特性吸附离子分布扩散于三维区间并延伸到本体溶液中。在OHP与本体之间为扩散层 6.影响电极反应速度的因素？ 影响电极反应速度的主要变量： 1.外部变量：温度、压力、时间 2.电学变量：电势、电流、电量 3.电极变量：材料、表面积、几何形状、表面形态 4.物质传递变量：模型、表面浓度、吸附 5.溶液变量：电活性物质本体浓度、其他物质浓度、溶剂 7.电极过程中的极化类型？ 当电子转移步骤成为速度控制步骤时，相应的极化称为电化学极化，这种情况下引起的过电位电化学过电位; 当液相传质步骤成 为控制步骤时,相应的极化称为浓度极化，相应的过电位称为浓度过电位. 当前置或者后续化学反应步骤成为控制步骤时，相应的极化成为化学极化，相应的过电位成为化学反应过电位 8.反映化学电源性能的指标？ 化学电源的电动势及开路电压、工作电压和电池的内阻、电流和反应速率、电池的容量及影响因素、电池的比能量和功率、电池的寿命、