第6讲 红外吸收.pptVIP

第6章 红外吸收光谱法 6－1 概述 6－2 红外吸收光谱法的基本原理 6－3 红外吸收光谱与分子结构的关系 6－4 红外吸收光谱仪 6－5 红外吸收光谱法的应用 6－1 概述 红外吸收光谱法：利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收的特性来进行结构分析、定性和定量的分析方法，又称红外吸收分光光度法。 红外线：波长在0.76~500μm (1000μm) 范围内的电磁波 特点 1. 快速、操作简便 2. 灵敏度高（定性）、特征性强、适用范围宽 3. 测试样品量少（气、液、固） 4. 测试完毕不破坏样品。 5. 丰富的基团信息. 波数? （cm-1）：波长的倒数。 物理意义---每厘米光波长中波的数目 从红外光谱图上得到的信息： 峰的数目－－－－与分子中基团有关 峰的形状－－－宽窄；结构定性的辅助手段 峰的位置－－－结构定性的主要依据 峰的强度－－－高低，结构定性的辅助手段，可作为定量依据 影响吸收峰强度的因素 1、峰强度的划分：按照吸光系数划分 ε100，极强 20ε100，强 10ε20，中 1ε10，弱 2、影响因素：跃迁几率和偶极矩的变化值 吸收峰： （1）基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰 （2）倍频峰：分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰 （3）组频峰：振动之间相互作用产生的吸收峰 （4）泛频峰：倍频峰＋组频峰; （5）特征峰：可用于鉴别官能团存在的吸收峰。 （6）相关峰：由一个官能团引起的一组具有相互依存关系的特征峰。 6－2 红外吸收光谱法的基本原理 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 二、分子振动与红外吸收峰 1、双原子分子的简谐振动及其频率； 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 两类基本振动形式 伸缩振动 亚甲基： 大多数化合物在红外光谱图上出现的吸收峰数目比理论计算数少得多，这是因为： a. 没有偶极矩变化的振动不产生红外吸收 频率相同，简并。某些振动吸收频率十分接近时，仪器不能分辨， 表现为一个吸收峰。 c. 某些振动吸收强度太弱，仪器检测不出。 d. 某些振动吸收频率，超出了仪器检测范围。 6－3 红外吸收光谱与分子结构的关系 一、基团的特征吸收峰与相关峰 1、与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 6－4 红外吸收光谱仪 红外吸收光谱仪主要部件有：光源、样品池、单色器、检测器、放大记录系统 根据红外吸收光谱仪的结构和工作原理不同可分为： 色散型红外吸收光谱仪 傅立叶变换红外吸收光谱仪（FI-IR） 1. 光源——能够发射高强度连续红外辐射的物质， 通常采用惰性固体作光源 能斯特灯—由锆、钇、铈或钍的氧化物 特点：发射强度大，尤其在高于1000cm-1的区域，稳定性较好；机械强度较差，价格较贵 硅碳棒—由碳化硅烧结而成 特点：在低波数区发射较强，波数范围宽，400 ~4000cm-1；坚固、寿命长，发光面积大，用的较多 2、吸收池 玻璃、石英等对红外光均有吸收 红外吸收池窗口，一般用一些盐类的单晶制作：如KBr 或 NaCl 等（它们极易吸湿，吸湿后会引起吸收池窗口模糊。要求恒湿环境 可测定固、液、气态样品 用于测定红外光谱的样品有较高的纯度（98%），样品中不应含有水分 3、单色器－－把通过样品池和参比池的复合光色散成单色光，再射到检测器上加以检测 光栅——光栅单色器不仅对恒温恒湿要求不高，而且具有线性色散，分辨率高和能量损失小等优点 棱镜——早期的红外光谱仪使用一些能透过红外光的无机盐如NaCl、KBr 等晶体制作棱镜；易吸湿，需恒温、恒湿；近年来已被淘汰 4、检测器－－将照射在它上面的红外光变成电信号。 红外区光子能量低，不能使用紫外可见吸收光谱仪上的光电管或光电倍增管 常用的红外检测器有三种：真空热电偶、测辐射热计、热电检测器 5、记录器－－由检测器产生的微弱电信号经电子放大器放大后，由记录笔自动记录下来 新型的仪器配有微处理机以控制仪器操作、谱图检查等 6－5 红外吸收光谱法的应用 红外吸收光谱广泛应用于有机化合物的定性鉴定和结构分析方面，也用在定量分析方