6.4 直接电位法 幻灯片.pptVIP

6.4 直接电位法;目录;6.4 直接电位法;测定许多阴、阳离子及有机离子、生物物质 测定其他方法难以测定的碱金属离子和一价阴离子 用于气体分析 下表是直接电位法的应用实例，其中应用最多的是pH和溶液中离子活度（或浓度）的测定。 ;6.4.1 pA(pH)值的实用定义;式中，pA表示待测离子活度的负对数。 注：通常不能由测量到的电动势根据上式直接计算试样中待测离子的活度，而必须采用标准溶液进行比较而得到结果。 将一支对阳离子An+响应的离子选择性电极和饱和甘汞电极分别插入An+的标准溶液(活度为as)或待测溶液(活度为ax)中组成电池： A电极│含An+标准溶液(as)或待测溶液(ax)??SCE 注意，在测定时，除pH玻璃电极以外，其他离子选择电极作正极。;分别测定标准溶液（pAs）和待测溶液(pAx)的电动势Es、Ex： 在同一测量条件下，Ks=Kx,将两式相减得： 同理，对阴离子An-响应的离子选择性电极，可得： ;以上两式就称为pA(pH)值的实用定义。据此可进行溶液中待测离子活度或浓度的直接比较法测定和仪器直读，酸度计或离子计的pH(pA)值直读就是按此原理设计的。 6.4.2 离子浓度的测定条件 电位分析时，能斯特方程式是表示电极电位与离子活度关系。 25℃时： 由于活度系数γi由离子强度决定，如果分析测定; 时能控制试液与标准溶液的总离子强