GM5一些硅酸盐矿物的晶体化学式计算.pdf

第 5 章 一些矿物的晶体化学式计算和电 子探针数据中Fe2+Fe3+ 的计算 参考文献： 1、结晶岩热力学概论，马鸿文，高等教育出版社，2001 2、 郑巧荣，1983.由电子探针分析值计算Fe3+和Fe2+.矿物学报，1983，第一 期;55-62 3、肖平,刘军.2001.多硅白云母晶体化学式几种方法的讨论.华东地质学院 学 报,24(1):11-14. 4、角闪石电子探针分析数据中三价铁比值的估算 . 岩石矿物学杂志， 2001， 第二期. 5、任启江.1991.火成岩及其有关矿床中的钛铁氧化物研究.——钛铁氧化物晶 体化学式计算（P35－44 ） 6、 一、矿物晶体化学式的计算依据 与方法 1、计算依据 ①单矿物的化学全分析数据； ②晶体化学理论及晶体结构知识，对矿物中各 元素的存在形式作出合理的判断，并按照电 价平衡原则，将其分配到适当的晶格位置 上； ③X-射线结构分析资料。 注意：单矿物的化学全分析的结果，其一般 允许误差≤1%，即矿物中的各元素或氧化物 的质量百分含量（Wt%）之总和应在99%～ 101%；但是由于一些矿物如黑云母中含有 “水”，因此黑云母电子探针数据往往为 95%左右。 计算化学式时，把O2- - - - 2- ,OH ,F ,Cl ,S ,统归于 阴离子数之列。 (1) 尽量使占位的离子数目保持合理  计算原则:  (2) 尽量使正负电荷总数保持平衡  (1) 必须有矿物的化学全分析数据  计算前提 :  (2) 必须已知矿物的化学通式  • 2、计算方法： • 目前的矿物晶体化学式的计算方法，是从不同的原理出发 进行计算，其中归纳法（最大公约数法）和单位晶胞计算 法是矿物化学式计算的基本方法。 • 归纳法：将矿物中一些复杂的元素分布约简成一个带有普 遍性的矿物通式。 • 单位晶胞(分子式)计算法：矿物单位晶胞(分子式)内的氧原 子及阳离子数是固定值，元素的阴阳离子的电价保持平 衡，在此基础上引伸出的多种矿物化学式计算方法。如： • （1）阴离子法（氧原子法） • （2）阳离子法 • （3）氢当量法（具体可参考《结晶岩热力学概论》，马鸿文编著） (1)阴离子法 阴离子法的理论基础是矿物单位分子内作最 紧密堆积的阴离子数是固定不变的，它不受 阳离子之间的类质同像替代的影响，其晶格 中基本不出现阴离空位。 自然界矿物大多属含氧盐和氧化物。由于如 辉石族等矿物的单位分子内的氧一般极少被 其它元素置换，其原子数为常数。故常采用 以单位分子中的氧原子数（Of.u .）为基准的 氧原子法来计算矿物的晶体化学式。 O .＝6 f.u 举例:辉石族矿物的晶体化学式计算 • 辉石的通式：X(M2)Y(M1)[T O ] 2 6 • X ：Na+ Ca2+ Li+——单斜晶系 • （大半径、低电价） • Mn2+Fe2+Mg2+——斜方晶系 • （小半径、高电价） • Y : （半径小、电价高） • Mg2+Fe2+Fe3+Mn2+Cr3+Al3+Ti4+ • T: Si4+ Al3+ • Mg2+ Fe2+ 在一定的热力学条件下, • 在两种非等效位置M1 和M2之间进行分配的交换反 应为: • Fe2+(M2)+ Mg2+