功能高分子05第6讲光敏高分子材料.ppt

* * 光敏高分子 ——在光作用下能迅速发生化学和物理变化的高分子，或者通过高分子或小分子上光敏基团所引起的光化学反应（如聚合、二聚、异构化和光解等）和相应的物理性质（如溶解度、颜色和导电性等）变化而获得的高分子材料。 光敏高分子可按不同情况分类。 １、按高分子合成目的不同可分为： ①在侧链或主链上含有光敏官能团的高分子。 ②由二元或多元光敏官能团构成的交联剂。 ③在高效光引发剂存在下单体或预聚体发生聚合和交联而生成的高分子。 2、按应用技术不同可分为： ①成像体系，主要用于光加工工艺、非银盐照相、复制、信息记录和显示等方面；光致抗蚀剂是很重要的一类，又称光刻胶，大量用于印刷制版和电子工业的光刻技术中。 ②非图像体系，大量用于光固化涂层、印刷油墨、粘合剂和医用材料等方面。 ③其他功能性光敏高分子。如光致变色高分子等。 感光树脂（光刻胶） ——是在集成电路生产过程中把掩膜上的花纹转移到硅片，或者其他基底上使用的高分子材料。 大部分在集成电路生产过程中使用的光刻胶为对紫外光敏感的光刻胶。 光刻胶有正光刻胶和负光刻胶两种。 正光刻胶在受到紫外光照射后会分解。 负光刻胶在受到紫外光照射后会交联。 ? 重铬酸盐感光体系 沥青有一定的感光性能，但光敏性较差，要制作一张版需要数小时的曝光时间。 后来发现了重铬酸盐具有光敏性，将重铬酸盐和明胶等天然高分子物质混合便可得感光性的树脂。 重铬酸盐一般为重铬酸铵[(NH4)2Cr2O7]，在光照时发生比较复杂的反应，但最终结果是Cr2O72-中的六价铬Cr(Ⅵ)被还原成三价铬Cr(Ⅲ)离子。 ? 三价铬可以和天然高分子的羟基、氨基等作用形成交联聚合物，使原来水溶性的高分子变得不溶。 由于重铬酸盐体系的光敏性要比沥青高得多，照相制版技术由此得到了迅速发展。 近百年来重铬酸盐感光材料一直占据统治地位，至今重铬酸光敏体系仍在使用。但这种光敏体系含有铬盐，对人体有害，污染环境，而且保存性差，限制了它的发展。 ? 进入20世纪，科学家研制出了很多新的感光高分子材料，如： 30年代德国凯勒公司开发了重氮型感光树脂； 50年代美国柯达公司先后开发了聚乙烯醇肉桂酸酯和叠氨型感光树脂； 60年代又发展了光聚合型感光树脂。 由于有了这些新的感光树脂，印刷版材的新产品层出不穷，大大地推动了印刷事业的发展。 ?立体光刻 ? 一般的光刻基本上是一种平面制造技术，而立体光刻是一种立体的制造技术。 前者适于平面器件的制备，而后者则可用于三维实体的制备。 立体光刻与平面光刻所使用的光敏高分子材料也不同，平面光刻使用的一般是可以光交联或光分解的固态光敏高分子化合物的溶液，而立体光刻使用的是光固化树脂液体。 ? 立体光刻在制造技术上基本属于添加法。 通过立体光刻方法制造一个模型或器件的一般步骤如下： 设计人员根据自己的概念设计在计算机上得到一个立体图形，然后把图形分解成切面，即将图形分层，并将有关分层的数据输入激光的控制器，然后通过激光束的层层扫描固化光敏聚合树脂液体的方法来完成模型或器件的制备。 立体光刻的主要设备是激光曝光装备，它主要由如下部分组成： （1）一台具有高能的稳定的连续紫外激光器。 （2）一个装有液态光敏固化树脂的容器。 （3）装在容器上面的一台具有高精度、能在平面上移动的设备，并由它带动激光束在平面上扫描。 （4）一个装在容器内的可以上下移动的升降台。 （5）一台用于处理数据和控制激光器平面运动和升降台升降的计算机。 立体光刻的过程： 一个梨状器件的立体光刻制备程序。 首先在计算机上将图形分层，然后由计算机控制在液面上进行激光扫描固化。 第一层固化完毕后，升降台下降，已固化的表面上又铺满液体，激光束再次进行扫描，使第二层表面液体固化。 第二层固化的液体再随升降机下降，又被浸入液体中，其表面上又有一层液体，激光束再次扫描，表面再次固化，升降机再次下降……如此连续进行，层层固化得到固化的半成品。 将半成品从升降台上取出，用溶剂洗涤后置于紫外灯下加温烘烤、全面曝光，最终得到成品。 立体光刻是制造模型，它对所制备物件的精确性和各种性能要求非常严格，因而对光固化树脂提出了严格的要求，具体说来有如下几点： （1）黏度低，流动性好，由于是层层固化，要求液体的树脂在前一层上迅速流平。 （2）固化时收缩小。 （3）半成品的强度高，以保证后固化过程不发生形变、膨胀、起泡及层间分离。 （4）毒性小，未来的立体光刻可以在办公室完成，因此要特别注意光固化体系中的毒性与气味。 2006中国工业设计周暨无锡国际工业设计博览会 三维立体打印机 事先在电