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第九章 膜 分 离 第一节 概 述 膜分离法是利用特殊的薄膜对液体中的某些成分进行选择性透过的方法的统称。溶剂透过膜的过程称为渗透，溶质透过膜的过程称为渗析。常用的膜分离方法有电渗析、反渗透、超滤，其次是自然渗析和液膜技术。近年来，膜分离技术发展很快，在水和废水处理、化工、医疗、轻工、生化等领域得到大量应用。 膜分离的作用机理往往用膜孔径的大小为模型来解释，实质上，它是由分离物质间的作用引起的，同膜传质过程的物理化学条件,以及膜与分离物质间的作用有关。 根据膜的种类、功能和过程推动力的不同，各种膜分离法的特征和它们之间的区别如表9-1所示。 表9-1 几种主要膜分离法的特点 方法 推动力 传递机理 透过物及其大小 截留物 膜类型 电渗析 电位差 电解质离于子选择性透过 溶解性无机物 0.004～0.1μm 非电解质大分子物 离子交换膜 反渗透 压力差 2～10MPa 溶剂的扩散 木、溶剂 0.00O4～0.06μm 溶质、盐（ss、大分子、离子） 非对称膜或复合前 超滤 压力差 0.1～1.OMP 筛滤及表面作用 水、盐及低分子有机物0.005～10μm 胶体大分子不溶的有机物 非对称膜 渗析 浓度差 溶质扩散 低分子物质、离子0.004～0.15μm 溶剂，分子量＞1000 非对称膜．离子交换膜 液膜 化学反应和浓度差 反应促进和扩散 杂质（电解质离子） 溶剂（非电解质） 液膜 膜分离技术有以下共同特点。 ①膜分离过程不发生相变，因此能量转化的效率高。例如在现在的各种海水淡化方法中，反渗透法能耗最低。 ②膜分离过程在常温下进行，因而特别适于对热敏性物料，如对果汁、酶、药物等的分离、分级和浓缩。 ③装置简单，操作容易，易控制、维修，且分离效率高。作为一种新型的水处理方法，与常规水处理方法相比，具有占地面积小、适用范围广、处理效率高等特点。 第二节 电渗析 一、电渗析原理与过程 电渗析是在直流电场的作用下，利用阴、阳离子交换膜对溶液中阴、阳离子的选择透过性（即阳膜只允许阳离子通过，阳膜只允许阴离子通过），而使溶液中的溶质与水分离的一种物理化学过程。 电渗析系统由一系列阴、阳膜交替排列于两电极之间组成许多由膜隔开的小水室，如图9-1所示。当原水进入这些小室时，在直流电场的作用下，溶液中的离子作定向迁移。阳离子向阴极迁移，阴离子向阳极迁移。但由于离子交换膜具有选择透过性，结果使一些小室离子浓度降低而成为淡水室，与淡水室相邻的小室则因富集了大量离子而成为浓水室。从淡水室和浓水室分别得到淡水和浓水。原水中的离子得到了分离和浓缩，水便得到了净化。 在电渗析过程中，除了上述离子电迁移和电极反应两主要过程以外，同时还发生一系列次要过程，如下所述。 （1）反离子的迁移 因为离子交换膜的选择性不可能达到100％，所以也有少量与离干交换膜解离离子电荷相反的离子透过膜，即阴离子透过阳膜，阳离子透过阴膜。当膜的选择性固定后，随着浓室盐浓度增加，这种反离子迁移影响加大。 （2）电解质浓差扩散 由于膜两侧溶液浓度不同，在浓度差作用下，电解质由浓室向淡室扩散，扩散速度随浓度差的增高而增长。 （3）水的渗透 由于浓、淡水室存在浓度差，又是由半透膜隔开，在水的渗透压作用下，水由淡水室向浓水室渗透。浓度差愈大，水的渗透量也愈大。 （4）水的电渗透溶液中离子实际上都是以水合离子形式存在，在其电迁移过程中必然携带一定数量的水分子迁移，这就是水的电渗透。随着溶液浓度的降低，水的电渗透量急骤增加。 （5）水的压渗当浓室和淡室存在着压力差时，溶液由压力高的一侧向压力低的一侧渗漏。 （6）水的电离在不利的操作条件下，由于电流密度与液体流速不匹配，电解质离子未能及时地补充到膜的表面，而造成膜的淡水侧发生放的电离，生成H+和OH-离子，以补充淡水侧离子之不足。 综上所述，电修析器在运行时，同时发生着多种复杂过程。主要过程是电渗析处理所希望的，而次要过程却对处理不利。例如，反离子迁移和电解质浓差扩散将降低除盐效果；水的渗透、电渗和压渗会降低淡水产量和浓缩效果；水的电离会使耗电量增加，导致浓水室极化结垢等，因此，在电渗析器的设计和操作中，必须设法消除或改善这些次要过程的不利影响。 二、离子交换膜 1.离子交换膜的分类 离子交换膜的品种繁多，通常该结构、活性基团和成膜材料来分类。 （1）按膜体结构分类 a．异相膜 它是离子交换剂的细粉末和粘合剂混合，经加工制成的薄膜，其中含有离子交换活性基团部分和成膜状结构的粘合剂部分，形成的膜其他学结构是不连续的，故称异相膜或非均相膜。由于离十交换