2015年 应用电化学 电解工业13-15.pdf

2015/6/1 第五章无机物的电解工业 无机物的电解合成途径 采用电化学方法制取无机单质和化合物的无机电合成是 无机物在电解合成中可以两种方式生成： 电化学工业中最重要的领域之一。 ①在电极表面的电化学反应直接生成产物。 电化学方法优点： 阳极氧化制取氯、氟、氧、二氧化锰、过硫酸盐、高氯酸 (1) 提供极强的氧化、还原能力; 盐、高锰酸钾等；通过阴极还原制取氢、提炼金属、回收污水中 (2) 并能通过改变电流密度、电极电位等条件可方便地控制、调 的金属离子。 节反应的方向、限度、速率。 ②首先在电极表面发生电化学反应，然后通过次级反应，包括溶 因而电化学法成为很多无机产品主要的或唯一的生产 解、离解、均相化学反应形成欲制取的产物 方法，如氯、氟、烧碱、氯酸盐和电解二氧化锰等。 如氯酸盐、次氯酸盐等。 电解合成法的优点 电解合成法的优点 (1) 许多用化学合成法不能生产的物质，往往可用电解合成法生产。 (3) 易控制反应的方向。通过控制电势，选择适当的电极等方法，易实 现电解反应的控制，避免副反应，得到所希望的产品。 通过调节电极电位的方法，从而给电极上发生反应的分子提供足 够的能量，因而可以生产某些氧化性或还原性很强的物质。 (4) 环境污染少，产品纯净。电合成中一般用不外加化学氧化剂或还原 剂，杂质少，产品纯。且化学上易实现自动、连续、密闭生产，对环 如金属钠和氟气。 境造成的污染少。 (2) 通过调节电位去改变反应的活化能，使反应可在常温常压下进行。 据计算，超电势改变1V ，可使反应活化能降低40kJ·mo1-1左右， 7 从而使反应速率增加约10 倍。如果通过升温的办法达此目的，则必须 把温度从室温升高300K 以上。因此，一般的电化学工业过程均可在常 温常压下进行。 电解合成法的不足 几个重要的基本概念和术语 • （1）电流效率 与电能效率 (1) 消耗大量电能。 I E • 电流效率 是制取一定量物质所必须的理论消耗电量Q与实际消耗电 例如每生产1吨铝耗电18500 KW·h，生产1吨氢氧化钠耗电3150 I 量Q 的比值： ＝ （Q /Q）×100％ KW·h ，电解锌每吨耗电6000 KW·h。故在电能供给不足的地区难 r I r