第4章x射线的衍射强度(0.5).pptVIP

(3) 单斜晶系，+k与-k时，面网间距相等，而+h与-h或+l与-l则不相等，但-h、-l同时存在时，则等于+h、+l，因此，在粉末衍射的衍射指标中，单斜晶系的k为正值，h、l可正可负，但不能同时为负。 * (4) 三斜晶系时，当h，k，l皆可正可负，但全部为负时与全部为正时相等，即面网指数全部反号时，面网间距相等。因此，在粉末衍射的衍射指标中，三斜晶系的h，k，l可正可负，但不同时全部为负。 思考：三斜晶系时下列各面网间距是否相等？ d110与d-1-10 d001与d00-1 d231与d-2-3-1 * 作业 4 * 1. 已知ZnS的空间群为F-43m(216) a=5.401?，原子占位： Zn，4a (000) S，4c(0.25 0.25 0.25) 。计算其粉末衍射图谱。 （CuKα射线，2θ 70°） * * * * §4.2 衍射强度 电子→原子→晶胞→晶体 1、一个电子对X射线的散射强度 * e 为电子的电荷数，m为电子的质量，c为光速，ε0为介电常数，Φ为散射方向与入射X射线电场矢量之间的夹角，R为某点与电子的距离，2θ为散射线与入射线之间的夹角。（1+cos22θ)/2为偏振因子或极化因子。 2、一个原子对X射线的散射强度 一个原子对X射线的散射强度为原子中的电子散射X射线的强度叠加。 原子散射因子： f=Aa/Ae 则一个原子的散射强度： Ia=f2 Ie Ae——受一个电子相干散射的振幅； Aa ——受一个原子相干散射的振幅（原子中全部电子相干散射合成波振幅）； Ia——X射线受一个原子的散射强度 Ie——X射线受一个电子的散射强度 * 原子散射因子f的计算公式： 可通过查表知某元素的ai,bi,C（常数）再代入公式计算出f。 * 3、一个晶胞对X射线的散射强度 一个晶胞对X射线的散射强度为晶胞中的原子对X射线的散射的强度叠加。 具有简单结构的晶体对X射线的散射强度： Ib=Ia =f2Ie 具有复杂结构的晶体对X射线的散射强度： Ib=︱Fhkl︱2 Ie Ib —— X射线受一个晶胞散射的散射线强度； f——原子散射因子； Ie——X射线受一个电子的散射强度。 Fhkl——结构因子。 * 4、粉末晶体对X射线的衍射强度 粉末晶体是由无数单晶体组成的，而且影响X射线衍射强度的因素很多。因此粉末晶体对X射线的衍射强度公式较复杂，包含了五种因子： I0 ——入射X射线的强度； K——常数； Lp——角因子或洛伦兹偏振因子（1+cos22θ)/sin2θ cosθ ； P——多重因子；e-2M ——温度因子； A(θ) ——吸收因子 * I=I0 K LP ︱ Fhkl︱2Pe-2MA(θ) 多重因子P的大小与晶体的对称性或晶系有关。 * 晶系 P 立方晶系 {hkl} 48 {hhl} 24 {hk0} 24 {hh0} 12 {hhh} 8 {h00} 6 四方晶系 {hkl} 16 {hhl} 8 {h0l} 8 {hk0} 8 {hh0} 4 {h00} 4 {00l} 2 三方、六方晶系 {hkl} 24 {hhl} 12 {h0l} 12 {hk0} 12 {hh0} 6 {h00} 6 {00l} 2 斜方晶系 {hkl} 8 {h0l} 4 {hk0} 4 {0kl} 4 {h00} 2 {0k0} 2 {00l} 2 单斜晶系 {hkl} 4 {h0l} 2 {h00} 2 三斜晶系 {hkl} 2 各晶系不同面网的多重因子列表 温度因子e-2M及吸收因子A(θ)都是受θ的影响，且两者变化方向相反，可以近似互相抵消。LP随θ而变化，可通过θ计算出。K是常数，与具体的晶体及具体的实验条件有关，在同一个衍射图谱中，这些值均相等。另外，入射X射线束并非绝对单色，要测其强度的绝对值比较困难，因此，衍射线束的绝对强度测定也就比较困难。在衍射分析中，往往也只需要测定其相对值。故衍射线的相对强度可表示为： I相=PLP︱ Fhkl︱2 因此，结构因子Fhkl是影响X射线衍射强度最重要的因素 * §4.3 结构因子 Fhkl 定义：是指一个晶胞中所有原子沿某衍射方向(hkl)所散射的X光的合成波。此合成波的振幅为|Fhkl|，称为结构振幅。 * 结构因子的具体表示方法： Fhkl = ∑ fn·exp[2πi(h xn