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工业硅的冶炼工艺 昌宁立得硅业有限责任公司 艾发斌 一、工业硅冶炼的原料 冶炼工业硅的原料主要有硅石、碳质还原剂。由于对工业硅 中铝、钙、铁含量限制严格，对原料的要求也特别严格。 硅石中SiO299.0%，Al2O30.3%，Fe2O30.15%，CaO0.2%， MgO0.15%；粒度为15～80mm。 选择碳质还原剂的原则是：固定碳高，灰分低，化学活性 好。通常是采用低灰分的石油焦或沥青焦作还原剂。但是，由于这 两种焦炭电阻率小，反应能力差，因而必须配用灰分低，电阻率大 和反应能力强的木炭（或木块）代替部分石油焦。为使炉料烧结， 还应配入部分低灰分烟煤。必须指出，过多或全部用木炭，不但会 提高产品成本，而且还会使炉况紊乱，如因料面烧结差而引起刺火 塌料、难以形成高温反应区、炉底易开成SiC 层、出铁困难等。 对几种碳质还原剂的要求如表1-1 所示。 表1-1 碳质还原剂成分粒度要求 名称 挥发分/% 灰分/% 固定碳/% 粒度/mm 木炭 25～30 〈2 65～75 3～100 木块 〈3 〈150 石油焦 12～16 〈0.5 82～86 0～13 烟煤 〈30 8 0～13 此外，碳质还原剂含水量要低且稳定，不能含其他杂物。 二、工业硅冶炼基本原理 碳还原氧化硅的反应，通常以下式表示： SiO+2C=Si+2CO 这是硅冶炼主反应的表达式，也是一般计算和控制正常熔炼依 据的基础。但就碳还原氧化硅的整个反应过程来说，却有着复杂的 反应机构。 A ·Γ ·沃多普亚诺夫(Bодопьянов )等指出，碳还原 氧化硅是通过气相实现的。二氧化硅在变为气上时，分解出一氧化 碳和分子氧，在惰性气氛中在非接触相互作用条件下，氧化硅和碳 之间产生如下反应： 氧化硅的表面分解： 2SiO =2SiO+O 2 2 碳的表层与氧化硅分解产物相互作用： SiO+2C=SiC+CO O2+2C=2CO и oс o 库勒科夫 (Kyлк ов )认为游离碳的存在能保证由 SiO 把硅还原成碳化硅，但在温度低于1400℃时反应速度不大。如 2 果系统温度不超过1620±30℃，在碳量不过剩时，全部碳都可以转 变为碳化硅。 ыoс o 赫鲁谢夫(Xpущев )还指出，在碳与氧化硅的反应过 程中，存在着如下明显的次序性： 其中， 是按SiO =SiO+反应形成的氧。这些过程中，SiO 的 2 2 分解、SiC 的形成和破坏是两个重要的中间过程，还原剂对氧对SiO 的反应能力愈强，愈能加速下列反应： O+C=CO SiO+2C=SiC+CO 因而愈能促进SiO 的分解。 2 A．C．米库林斯基(Мик улинск ий )提出了在熔炼硅 的实际过程中电炉内不同区域的反应(见表1-2)。 表1-2 炉内不同区域发生的反应 区域 反应 ↑CO ↑SiO ↓C ↓SiO2 上部 SiO+2C=SiC+CO