无机化学Chapter10.pdf

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2017-10-07 发布于湖北
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无机化学Chapter10

上次课程内容回顾 §4 配位平衡及配合物的稳定性对于相同类型的配合物，K 越大，配合物越稳定 f 对于不同类型的配离子，不能简单地从K 来判断稳定性 + Cl- NH3 + I- f CN- - Ag ⎯⎯→ AgCl ↓ ⎯⎯→⎯ Ag(NH ) ⎯⎯→ AgI ⎯⎯→⎯ Ag(CN) 2+ 3 2 2- 2 例如：Cu(en) 的K =4e19，CuY 的K =6.3e18, 2 f f + 2- 2+ [Ag(NH ) ] + 但CuY 比Cu(en) + 稳定 3 2 2 配位平衡 Ag + 2NH ⎯⎯→ Ag(NH ) K = 3 3 2 f + 2 [Ag ][NH ] 常数： 3 离解平衡 + 2 [Ag ][NH ] 1 K = 3 = d [Ag(NH )+ ] K 3 2 f 分步进行： Ag+ + NH ←⎯→ Ag(NH )+ K 3 3 1 Ag(NH )+ + NH ←⎯→ Ag(NH )+ K 3 3 3 2 2 Kf = K1 ⋅K2 = β 2 β = 累积平衡常数通式： M + nL ←⎯→ ML β = K K ⋅⋅⋅⋅⋅⋅K n n 1 2 n 配位平衡的移动同溶液的PH值、沉淀反应、氧化-还原反应的密切联系 1. 沉淀平衡： AgCl + 2NH = Ag(NH ) + + Cl- 3 3 2 + - 2 K=[Ag(NH ) ][Cl ]/[NH ] =K ·K