实验三十七 滴定分析与电化学方法标定硫代硫酸钠.docVIP

实验三十七 滴定分析与电化学方法标定硫代硫酸钠 一、 实验目的 1、? 2、? 二、 实验原理 容易风化，潮解，因此不能直接配制标准浓度的溶液，只能用间接法配制，为了获得浓度较稳定的标准溶液，配制时，必须用新煮沸并冷却的蒸馏水，以抑制蒸馏水中。微生物与作用而分解，同时蒸馏水必须保持微碱性，防止在酸性溶液中分解。 标定的基本反应是： 反应条件为中性或弱酸性。其中的是由强氧化剂与KI定量反应所得，常用强氧化剂基准物一般为：等。分别与KI的反应为： 这3个反应能定量的析出，但反应速率是不同的，与KI反应速率最快，与KI反应速率较慢，而与KI反应速率更慢，因此，在氧化还原反应中，应充分了解反应速率，使滴定速率与反应速率相吻合。 除了用化学反应方法产生外，亦可用电解方法产生，电解反应如下： 阴极 阳极 在阳极上产生的直接与作用。电解产生的可根据法拉第定律计算。 法拉第电解定律：于电解液中通人1法拉第电量（相当于96500C），则在电极上析出mol物质，可用下式表示：式中 —析出的物质量，g； —电量，，C； I—??? 电流，A； t—时间，s; M—摩尔质量； n—电子转移数。 该式计算要求（1）电解效率必须为100%，电流稳定；（2）时间t的计量要求准确，可自动控制。 在滴定测定中，终点指示可采用不同方法，如果用化学指示剂法，常用淀粉。如果用电化学方法，可用双指示电极电流变化指示终点到达。 双指示电极是用两极相似的铂电极插入溶液中，在二电极间施加微小的电压（200mV），因为该电压较小，小于电解池中物质的分解电压。所以电极间不会产生电解反应。然而，当溶液中存在可逆的氧化还原点对时，电极线路中会产生微小电流，例如：当KI溶液中存在微量时，则在双指示电极(钠电极)上，产生如下反应： 阳极 阴极 由于是可逆点对反应，在微小电压推动下，电路中便产生电流。例如：双指示电极安培滴定中，标定时，用滴定的滴定曲线见图4-1，滴定开始时由于与同时存在，因此，电流较大；当完全反应后，此时溶液中，形成的非可逆点对，电流就趋于稳定。 上述的双指示电极（铂电极），同样可在库仑滴定中作为指示电极，例如：用库仑法标定时，在电解池中，加入KI, 与，电解开始后产生与反应，直至反应完全，微过量的与形成可逆电对，使双指示铂电极之间产生电流，由电表指示终点到达。 三、 试剂与仪器 试剂 ，，20%KI, 1,0.2%淀粉溶液，0.5。 仪器 安培滴定仪一台，库仑滴定仪一台，电解搅拌仪一台，库仑电解池一台，电导电极一对，电解电极一对，阴极隔套一个，稳流电源一台。 四、 试验方法 1.?????? 0.1溶液的配制 称取12.5g置于400mL烧杯中，加入约0.1g，用新煮沸经冷却的蒸馏水溶液并稀释到500mL，保存于棕色瓶中，在暗处放置一周后再标定浓度。 2.?????? 0.1溶液的标定 准确称取已烘干的基准物若干克（自行计算）置于250mL烧杯中，加少量水溶解后，定量转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 （1）?????? 化学指示剂法 用移液管吸取溶液25.00mL与250mL锥形瓶中，加入20%KI 5mL，15mL，摇匀后立即用待标定的溶液滴定至淡黄色，加0.2%淀粉溶液5mL，继续用的浓度。 （2）?????? 双指示电极安培滴定法标定0.01 准确吸溶液25.00mL与另一容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。然后吸10mL置于100mL烧杯中，加水30mL，按图4-2装置装好，插入电极，开动电磁搅拌器（此时，可读出表上的残余电流值，作为滴定终点的电流参考值），加入20%KI 3mL，11mL，由滴定管内滴入0.01（可吸25.00mL的0.1000于250mL容量瓶中，加至刻度，摇匀）开始时，电流很大，随着滴定进行电流逐渐减少，当指针电流下降至100以下时，需慢慢地滴加至电流不再变化，即为滴加终点，计算标准溶液准确浓度。 （3）?? 库仑滴定法 按图4-3装置好库仑滴定电解槽的阴极隔套中加入蒸馏水50～100mL，16mL与20%KI 5mL，在电解槽的阴极隔套中加入适量0.5电解质，插入电极，按图接通线路，调节初始值，这是因为电解液KI中由于空气氧化经常有少量存在，需加入少量0.1（几滴）把还原，但此时，相对过量，打开电解开关，电解KI产生与过量反应，注意观察微安表指针，当指针开始移动一小格时立即关闭电源，此时，仪器初